ethyl (1-cyclohexenyl)diazoacetate | 126580-14-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl (1-cyclohexenyl)diazoacetate
• 英文别名: ethyl 2-diazo-2-(1-cyclohexenyl)acetate；ethyl 2-diazo-2-(cyclohexenyl)acetate；ethyl 2-(cyclohex-1-en-1-yl)-2-diazoacetate；Ethyl 2-(cyclohexen-1-yl)-2-diazoacetate；ethyl 2-(cyclohexen-1-yl)-2-diazoacetate
• CAS: 126580-14-1
• 化学式: C₁₀H₁₄N₂O₂
• 分子量: 194.233
• InChiKey: NULXQIHAAVMCIF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (1-cyclohexenyl)diazoacetate 以 正辛烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以65%的产率得到4,5,6,7-四氢-1H-吲唑-3-羧酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  α-重氮-β-羟基酯与三氟化硼醚的反应：不稳定乙烯基阳离子的生成和重排。详细的实验和理论研究

  摘要：

  通过用 LDA 处理重氮乙酸乙酯，然后与一系列环酮反应来制备环状 2-重氮-3-羟基羧酸乙酯。在各种溶剂中用三氟化硼醚合物进一步处理这些 α-重氮-β-羟基酯，可得到一系列不寻常的产品。发现产品类型和比例很大程度上取决于环大小和所用溶剂。该反应通过重氮羟基酯的醇官能团与 BF3 醚合物的路易斯酸络合进行，然后重氮部分的相邻基团参与生成亚环烷基重氮盐。氮的损失会产生高反应性、不稳定的线性乙烯基阳离子。通过 1,2-亚甲基位移的扩环导致形成更稳定的弯曲环烯基乙烯基阳离子。随后的 1, 2-亚甲基位移导致环收缩，最终形成稳定的烯丙基阳离子。该阳离子要么被溶剂捕获，要么与相邻的离子发生环化...

  DOI：

  10.1021/ja950971s
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-diazo-2-(1-hydroxycyclohexyl)acetate 在 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.33h， 生成 ethyl (1-cyclohexenyl)diazoacetate
  参考文献：
  名称：

  可见光驱动自由基 1,3- 硒代磺酸盐与乙烯基重氮化合物的加成

  摘要：

  在此，我们报告了一种可见光驱动的自由基 1,3- 硒磺酰化乙烯基重氮化合物与硒磺酸盐，以良好的产率提供各种 γ-硒烯丙基砜。该光化学反应在室温下在开口烧瓶中进行，使用乙酸乙酯作为溶剂，没有任何光催化剂或添加剂。对照实验证实 1,3-加成是通过自由基链增长过程进行的。通过脱硒、还原、溴化和烯丙基化证明了所得产品的合成应用。

  DOI：

  10.1039/d1gc02036f

文献信息

• Visible-light-driven radical 1,3-addition of selenosulfonates to vinyldiazo compounds
  作者：Weiyu Li、Lei Zhou

  DOI：10.1039/d1gc02036f

  日期：——

  radical 1,3-selenosulfonylation of vinyldiazo compounds with selenosulfonates, providing various γ-seleno allylic sulfones in good yields. This photochemical reaction was carried out at room temperature in an open flask using ethyl acetate as the solvent without any photocatalysts or additives. The control experiments corroborated that the 1,3-addition proceeded via a radical-chain propagation process. The

  在此，我们报告了一种可见光驱动的自由基 1,3- 硒磺酰化乙烯基重氮化合物与硒磺酸盐，以良好的产率提供各种 γ-硒烯丙基砜。该光化学反应在室温下在开口烧瓶中进行，使用乙酸乙酯作为溶剂，没有任何光催化剂或添加剂。对照实验证实 1,3-加成是通过自由基链增长过程进行的。通过脱硒、还原、溴化和烯丙基化证明了所得产品的合成应用。
• Copper-Catalyzed Oxy-Alkynylation of Diazo Compounds with Hypervalent Iodine Reagents
  作者：Durga Prasad Hari、Jerome Waser

  DOI：10.1021/jacs.6b00278

  日期：2016.2.24

  Alkynes have found widespread applications in synthetic chemistry, biology, and materials sciences. In recent years, methods based on electrophilic alkynylation with hypervalent iodine reagents have made acetylene synthesis more flexible and efficient, but they lead to the formation of one equivalent of an iodoarene as side-product. Herein, a more efficient strategy involving a copper-catalyzed oxy-alkynylation

  炔烃在合成化学、生物学和材料科学中有着广泛的应用。近年来，基于与高价碘试剂亲电炔基化的方法使乙炔合成更加灵活和高效，但它们导致形成一当量的碘芳烃作为副产物。在此，描述了一种更有效的策略，该策略涉及铜催化的重氮化合物与乙炔基苯并氧醇 (on)e (EBX) 试剂的氧炔化反应，该策略会产生作为唯一废物的氮气。该反应因其在 EBX 试剂和重氮化合物中的广泛范围而引人注目。此外，乙烯基重氮化合物选择性地提供烯炔作为单一几何异构体。
• Reactivity of Stabilized Vinyl Diazo Derivatives toward Unsaturated Hydrocarbons: Regioselective Gold-Catalyzed Carbon-Carbon Bond Formation
  作者：José Barluenga、Giacomo Lonzi、Miguel Tomás、Luis A. López

  DOI：10.1002/chem.201203217

  日期：2013.1.28

  alkenyldiazo compounds and unsaturated substrates. The process represents a new CC bond‐formation reaction in which alkenes, alkynes, and arenes are active reagents for the Cγ‐allylation, ‐allenylation, and ‐arylation, respectively, of alkenyldiazo substrates (see scheme). The reactivity pattern is likely to rely on the formation of a highly electrophilic alkenylgold carbenoid, which may be involved in a

  他们击中了金子！在烯基重氮化合物和不饱和底物的金催化反应中观察到新的反应模式。该过程代表了一个新的CC键形成反应，其中烯烃，炔烃和芳烃分别是烯基重氮底物Cγ烯丙基化，烯丙基化和芳基化的活性试剂（参见方案）。反应模式可能取决于高度亲电的链烯基金类胡萝卜素的形成，这可能与碳正离子型机制有关。
• A Conjugate Addition Approach to Diazo‐Containing Scaffolds with β Quaternary Centers
  作者：Jian Fang、Evan M. Howard、Matthias Brewer

  DOI：10.1002/anie.202004557

  日期：2020.7.27

  salts. The electrophile, a little studied α‐diazonium‐α,β‐unsaturated carbonyl compound, is formed at low temperature under mild conditions by treating β‐hydroxy‐α‐diazo carbonyls with Sc(OTf)3. Conjugate addition occurs selectively at the 3‐position of indole to give α‐diazo‐β‐indole carbonyls, and enoxy silanes react to give 2‐diazo‐1,4‐dicarbonyl products. These reactions result in the formation

  通过将共轭加成到乙烯基重氮盐中形成结构复杂的含重氮骨架。亲电试剂是经过少量研究的α-重氮-α，β-不饱和羰基化合物，是在低温和温和条件下通过用Sc（OTf）3处理β-羟基-α-重氮羰基形成的。共轭加成选择性地发生在吲哚的3位上，以生成α-重氮-β-吲哚羰基，并且环氧乙烷反应生成2-重氮-1,4-二羰基产物。这些反应导致三级和四级中心的形成，并产生原本难以形成的产物。重要的是，重氮官能团保留在分子内以备将来使用。用Rh 2（OAc）4处理α-重氮酯吲哚加成产物导致发生重排，得到2-（1 H-吲哚-3-基）-2-烯酸酯。在重氮酮化合物的情况下，这种转移是在长时间暴露于路易斯酸性反应条件下自发发生的。
• A Tandem Iridium-Catalyzed “Chain-Walking”/Cope Rearrangement Sequence
  作者：Heiko Sommer、Tal Weissbrod、Ilan Marek

  DOI：10.1021/acscatal.9b00118

  日期：2019.3.1

  variety of complex annulenes are obtained as single diastereomers starting from cyclopropyl ester derived from simple 1,ω-dienes and alkenyldiazo compounds. Long-range olefin migration over up to 10 positions could be realized and coupled with an efficient Cope rearrangement to yield valuable scaffolds. Various functional groups are well-tolerated, giving rise to densely functionalized products. Furthermore

  报道了烯基ω-烯环丙烷的铱催化的串联烯烃迁移/ Cope重排。通过这种方式，从衍生自简单的1，ω-二烯和烯基重氮化合物的环丙基酯开始，以单一非对映异构体的形式获得了多种复杂的环烯。可以实现多达10个位置的远距离烯烃迁移，并与有效的Cope重排结合产生有价值的支架。各种官能团的耐受性良好，从而产生了功能密集的产物。此外，本方法可以成功地扩展以通过Kulinkovich反应从容易获得的烯基环丙醇开始产生双环环庚烯。