trans-2,5-dimethyl-3-hexene epoxide | 54644-32-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: trans-2,5-dimethyl-3-hexene epoxide
• 英文别名: trans-2,5-dimethyl-3,4-epoxyhexane；trans-3,4-epoxy-2,5-dimethylhexane；(E)-2,2'-Dimethyl-3-hexene oxide；trans-3,4-oxa-2,5-dimethylhexane；trans-2,3-diisopropyl-oxirane；(2S,3S)-2,3-di(propan-2-yl)oxirane
• CAS: 54644-32-5
• 化学式: C₈H₁₆O
• 分子量: 128.214
• InChiKey: IKASFLJHSHDRIQ-YUMQZZPRSA-N

物化性质

• 沸点：
  131.9±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.863±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-2,5-dimethyl-3-hexene epoxide 在 三甲基氯硅烷 、 sodium iodide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.75h， 以95%的产率得到反式-2,5-二甲基-3-己烯
  参考文献：
  名称：

  氯三甲基硅烷和碘化钠将环氧乙烷类直接转化为烯烃

  摘要：

  通过用原位生成的碘代三甲基硅烷处理，可将环氧乙烷类化合物平稳，定量地转化为烯烃。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)81955-9
• 作为产物：
  描述：

  反式-2,5-二甲基-3-己烯 在 3-氰基吡啶 、 双氧水 、 甲基三氧化铼(VII) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以89%的产率得到trans-2,5-dimethyl-3-hexene epoxide
  参考文献：
  名称：

  甲基三氧合hen和3-氰基吡啶催化过氧化氢水溶液对烯烃进行高效环氧化。

  摘要：

  在吡啶添加剂的存在下，甲基三氧or（MTO）可有效催化烯烃与30％的过氧化氢水溶液的环氧化。加入1-10mol％的3-氰基吡啶增加了系统对末端和反式二取代烯烃的效率，导致相应环氧化物的高分离产率。该系统允许具有各种官能团的烯烃的环氧化。使用吡啶和3-氰基吡啶的混合物作为添加剂，可有效环氧化导致酸敏感产品的烯烃。该方法在操作上非常简单，并使用对环境无害的氧化剂。讨论了不同吡啶添加剂对烯烃转化率和催化剂寿命的影响。

  DOI：

  10.1021/jo005623+

文献信息

• The Reductive Conversion of Some Cyclic and Acyclicvic-Epoxides to Alcohols by Means of Lithium Aluminium Hydride/Aluminium Trichloride
  作者：Vladimir Andrejevi?、Mira Bjelakovi?、Milan M. Mihailovi?、Mihailo Lj. Mihailovi?

  DOI：10.1002/hlca.19850680727

  日期：1985.11.13

  Unsubstituted medium-ring 1,2-epoxycycloalkanes and certain vic-epoxyalkanes are reduced to the corresponding alcohols very slowly when LiAlH4 alone is used as reducing agent. However, the combination of LiAlH4 and AlCl3, in a 2:1 molar ratio (with respect to 1 mol-equiv. of epoxide) used in refluxing Et2O, greatly enhances these reductions, rendering them of interest for practical purposes.

  未取代的介质环-1,2- epoxycycloalkanes和某些VIC -epoxyalkanes被时的LiAlH非常缓慢地还原成相应的醇4单独用作还原剂。但是，用于回流Et 2 O的摩尔比为2：1的LiAlH 4和AlCl 3的组合（相对于1摩尔当量的环氧化物）极大地提高了这些还原率，使它们成为实用目的。
• Thioozonide decomposition. Sulfur and oxygen atom transfer. Evidence for the formation of a carbonyl O-sulfide intermediate
  作者：M. G. Matturro、R. P. Reynolds、R. V. Kastrup、C. F. Pictroski

  DOI：10.1021/ja00270a058

  日期：1986.5

  mechanism involving a carbonyl sulfide 4 as an intermediate along the sulfur expulsion pathway to 3c; however, no experimental support for this hypothesis was given. Carbonyl O-sulfides have also been implicated as intermediates from the photolysis of oxathiiranes. The authors report evidence for the formation of 4 during the decomposition of 1 and that elemental sulfur (S/sub 8/) is formed during the

  从实践和理论的角度来看，臭氧化物的化学具有相当大的兴趣。Thioozonide 1，形式上是二甲基环丁二烯的单硫取代的臭氧化物，已被提议作为 2,5-二甲基噻吩室温光氧化的中间体。随后的低温研究证实了这种结构分配。当 1 升温至室温时，它会重新排列为亚砜 2 和顺式和反式 3-己烯-2,5-二酮（3c 和 3t）的混合物。最近对 1 的热分解的研究导致了一种拟议的机制，其中涉及硫化羰 4 作为中间体，沿着硫排出途径到达 3c；然而，没有给出对该假设的实验支持。羰基 O-硫化物也被认为是氧杂噻吨光解的中间体。
• Epoxidation of olefins by β-bromoalkoxydimethylsulfonium ylides
  作者：George Majetich、Joel Shimkus、Yang Li

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.10.068

  日期：2010.12

  Olefins can be converted to their respective epoxides in a one-pot procedure by dissolving the olefin in anhydrous DMSO, adding NBS to the reaction mixture to generate a beta-bromoalkoxydimethylsulfonium ylide, and then adding DBU to the reaction mixture. A large variety of alkenes were successfully epoxidized with yields largely dependent on the structure of the alkene. Most importantly, the facial selectivity of this one-pot process is the opposite of that observed when using traditional epoxidizing reagents. Electron-poor alkenes are not epoxidized under these conditions. (C) 2010 Published by Elsevier Ltd.
• Epoxidation by dimethyldioxirane. Electronic and steric effects
  作者：A. L. Baumstark、P. C. Vasquez

  DOI：10.1021/jo00250a007

  日期：1988.7
• Bodot,H. et al., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1968, p. 3253 - 3259
  作者：Bodot,H. et al.

  DOI：——

  日期：——