4,5-dimethyltricyclo<6.2.1.02,7>undeca-4,9-diene-3,6-dione | 82253-61-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4,5-dimethyltricyclo<6.2.1.02,7>undeca-4,9-diene-3,6-dione
• 英文别名: 4,5-dimethyltricyclo<6.2.1.0^2,7>undeca-4,9-diene-3,6-dione；4,5-dimethyltricyclo[6.2.1.0^2,7]undeca-4,9-diene-3,6-dione；4,5-dimethyltricyclo[6.2.1.0^2,7]undeca-4,9-dien-3,6-dione
• CAS: 82253-61-0
• 化学式: C₁₃H₁₄O₂
• 分子量: 202.253
• InChiKey: PKZQJUTXFNQMIO-DTIDVZRVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.91
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  34.14
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5-dimethyltricyclo<6.2.1.02,7>undeca-4,9-diene-3,6-dione 反应 0.5h， 以98%的产率得到1,7-dimethyl-pentacyclo<5.4.0.0^2,6.0^3,10.0^5,9>undecane-8,11-dione
  参考文献：
  名称：

  通过光热烯烃复分解反应线性稠合三环戊烷的新颖，通用的合成方法

  摘要：

  描绘了十五种新的，快速且通用的方法，以线性融合的三环戊烷为载体，其具有当代高度关注的三环[6.3.0.0 2,6 ]十一烷（三喹烷）骨架。在我们合成三喹烷的过程中，关键概念是廉价的，可大量利用的1,3环戊二烯与对苯醌的Diels-Alder加合物的新颖光热烯烃复分解反应。因此，内-三环[6.2.1.0 2,7 ]十一烷-4,9-二烯-3,6-二酮（9a – 9j，13a，b）的光解提供了五环[5.4.0.0 2,6 .0 3,10 .0 5,9 ] undecan-8,11-diones（10a – 10j，14a，b），其在环丁烷环热裂解后得到顺，顺，顺-三环[6.3.0.0 2,6 ] undeca -4,9-dien-3,11-二酮（11a – 11j，15a，b在只需三个步骤和在特别好的产率。在容易获得的亲双烯酮的一些有趣的转换部11a，其指示在合成其更为广泛的用途，进行了描述。最

  DOI：

  10.1016/0040-4020(81)80021-x
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二甲基氢醌 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 4,5-dimethyltricyclo<6.2.1.02,7>undeca-4,9-diene-3,6-dione
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸催化的1,7-二甲基库克森笼二酮的新骨架重排。

  摘要：

  含有PCUD骨架的甲基取代的多环笼二酮已经历了前所未有的环重排方法。在此，借助路易斯酸（例如BF3·MeOH），PCUD骨架得到了不同寻常的片段化产物。通过涉及碳阳离子介导的中间体的骨架重排过程分离了两种新产物。存在于应变的PCUD骨架中的琥珀酰键中的取代基以前所未有的方式产生用于重排的驱动力。有趣的是，在PCUD通过碳正离子中间体的扩环过程中，通过C1-C7键的断裂，环丁烷环转化为环戊烷。不料，由于在笼型骨架的环丁烷环上存在甲基取代基，因此在环加成过程中捕获了溶剂（苯）。看来这是第一个报告，其中借助于BF3·MeOH配合物发生了意外的环重排，环同系化和环碎片化。

  DOI：

  10.1039/c9ob02298h

文献信息

• Studies in organic photochemistry. Part X. The photochemical addition of cyclohexene-1,4-diones to olefins and acetylenes
  作者：J. A. Barltrop、D. Giles

  DOI：10.1039/j39690000105

  日期：——

  Illumination (λ > 325 mµ) of the ene-1,4-diones (Ia)—(Ie) in the presence of olefins and acetylenes gives derivatives of tetracyclo [8,2,1,02,9, 04,7] tridecane [e.g., (II)]. The reaction appears to involve an electrophilic 3(ππ*) state of the enedione which adds to the olefin via a transition state resembling the most stable biradical intermediate.

  照明烯-1,4-二酮（Ia）的（λ> 325毫微米） -烯烃和炔烃的存在（IE）给出的四环衍生物〔8,2,1,0 2,9，0 4,7 ]十三烷[例如，（II）]。该反应似乎涉及烯二酮的亲电子3（ππ *）状态，该状态通过类似于最稳定的双自由基中间体的过渡态加到烯烃中。