[(Z,4R,5S,6S)-7-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-5-hydroxy-6-methoxy-2,4-dimethylhept-2-enyl] (2E)-hepta-2,6-dienoate | 494834-79-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: [(Z,4R,5S,6S)-7-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-5-hydroxy-6-methoxy-2,4-dimethylhept-2-enyl] (2E)-hepta-2,6-dienoate
• CAS: 494834-79-6
• 化学式: C₃₃H₄₆O₅Si
• 分子量: 550.811
• InChiKey: AQFWUIMRPJUOMV-VPZNAMSNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.59
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(Z,4R,5S,6S)-7-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-5-hydroxy-6-methoxy-2,4-dimethylhept-2-enyl] (2E)-hepta-2,6-dienoate 在 吡啶 、 四丁基碘化铵 、 戴斯-马丁氧化剂 、 氟化氢吡啶 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [(2Z,4R,5S,6S)-6-methoxy-5-(methoxymethoxy)-2,4-dimethylocta-2,7-dienyl] (2E)-hepta-2,6-dienoate
  参考文献：
  名称：

  Migrastatin 家族：通过化学合成发现有效的细胞迁移抑制剂

  摘要：

  (+)-migrastatin (1) 的第一个不对称全合成已经完成，这是一种具有抗转移特性的大环内酯天然产物。我们简洁而灵活的方法利用路易斯酸催化的二烯醛缩合 (LACDAC) 来安装三个连续的立体中心和 migrastatin 的三取代 (Z)-烯烃 (2 + 3 --> 21)。通过丙酰基恶唑烷酮 28 与当归醛 27 的抗选择性羟醛加成，然后是 32 与戊二酰亚胺醛的 Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) 偶联来构建两个剩余的立体中心并掺入含戊二酰亚胺的侧链5. 最后，大环的组装是通过高度 (E) 选择性的闭环复分解实现的 (35 --> 37)。利用转向全合成（DTS）的力量，制备了一系列其他方式无法获得的类似物，并在几个体外试验中评估了它们作为肿瘤细胞迁移抑制剂的潜力。这些研究表明，当天然基序被大大简化时，活性显着增加，大环内酯 45 和 48，以及大环内酰胺

  DOI：

  10.1021/ja048779q
• 作为产物：
  描述：

  (E)-1-methoxy-2-methylpent-1-en-3-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 锂硼氢 、 cerium(III) chloride 、 camphor-10-sulfonic acid 、 四氯化钛 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 [(Z,4R,5S,6S)-7-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-5-hydroxy-6-methoxy-2,4-dimethylhept-2-enyl] (2E)-hepta-2,6-dienoate
  参考文献：
  名称：

  Migrastatin 家族：通过化学合成发现有效的细胞迁移抑制剂

  摘要：

  (+)-migrastatin (1) 的第一个不对称全合成已经完成，这是一种具有抗转移特性的大环内酯天然产物。我们简洁而灵活的方法利用路易斯酸催化的二烯醛缩合 (LACDAC) 来安装三个连续的立体中心和 migrastatin 的三取代 (Z)-烯烃 (2 + 3 --> 21)。通过丙酰基恶唑烷酮 28 与当归醛 27 的抗选择性羟醛加成，然后是 32 与戊二酰亚胺醛的 Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) 偶联来构建两个剩余的立体中心并掺入含戊二酰亚胺的侧链5. 最后，大环的组装是通过高度 (E) 选择性的闭环复分解实现的 (35 --> 37)。利用转向全合成（DTS）的力量，制备了一系列其他方式无法获得的类似物，并在几个体外试验中评估了它们作为肿瘤细胞迁移抑制剂的潜力。这些研究表明，当天然基序被大大简化时，活性显着增加，大环内酯 45 和 48，以及大环内酰胺

  DOI：

  10.1021/ja048779q

文献信息

• Synthesis of the macrolide core of migrastatin
  作者：Christoph Gaul、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02281-5

  日期：2002.12

  A concise and efficient synthesis of the macrolactone core of migrastatin, a new natural product with potent anticancer properties, has been achieved. The key features of our synthetic strategy encompass a Lewis acid catalyzed diene aldehyde condensation (LACDAC) to install the three contiguous stereocenters and the trisubstituted (Z)-double bond of migrastatin, and a (E)-selective ring-closing metathesis (RCM) to construct the macrocycle. (C) 2002 Published by Elsevier Science Ltd.