methyl-(O²,O⁴-dimethyl-α-D-galactopyranoside) | 35781-10-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl-(O²,O⁴-dimethyl-α-D-galactopyranoside)
• 英文别名: Methyl-(O²,O⁴-dimethyl-α-D-galactopyranosid)；Methyl-2,4-di-O-methyl-α-D-galaktopyranosid；Methyl-2.4-di-O-methyl-α-D-galactosid；(2R,3R,4S,5R,6S)-2-(hydroxymethyl)-3,5,6-trimethoxyoxan-4-ol
• CAS: 35781-10-3
• 化学式: C₉H₁₈O₆
• 分子量: 222.238
• InChiKey: GIHLORHCSSNTGS-NXRLNHOXSA-N

物化性质

• 熔点：
  105 °C
• 沸点：
  355.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  77.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl-(O²,O⁴-dimethyl-α-D-galactopyranoside) 在 硫酸 、 水 、 溴 作用下， 生成 O2,O4-dimethyl-3,6-anhydro-L-galactonic acid amide
  参考文献：
  名称：

  Haworth et al., Journal of the Chemical Society, 1940, p. 620,629

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  重氮甲烷 、 methyl 4-O-methyl-α-D-galactopyranoside 在 三氯化锑 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以21.2%的产率得到methyl-(O²,O⁴-dimethyl-α-D-galactopyranoside)
  参考文献：
  名称：

  在过渡金属氯化物和硼酸存在下用重氮甲烷对甲基吡喃葡萄糖苷进行区域选择性甲基化

  摘要：

  摘要研究了在过渡金属氯化物和硼酸存在下，许多戊糖，己糖，6-脱氧己糖，尿酸甲酯及其甲基醚的甲基吡喃糖苷与重氮甲烷的部分甲基化。发现戊糖和6-脱氧己糖的甲基糖苷中锡（II），锑（III）和钛（IV）氯化物以及硼酸主要促进OH-3的取代，但被铈（III）和锌的取代（II）观察到盐主要取代了OH-2。在所有情况下，甲基β-1-鼠李糖吡喃糖苷的甲基化表现出较高的OH-2反应性。在氯化锡（II），锑（III）和铈（III）的存在下，己糖甲基糖苷的甲基化反应主要产生了3-甲基醚。不参与进一步络合的3-甲基醚 积聚高达50-80％的反应混合物（95％至100％的单甲醚馏分）。建议用于许多糖的方便的甲基醚的合成。

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(99)00044-0

文献信息

• 3:6-Anhydro-l-galactose in Agar
  作者：E. G. V. PERCIVAL、I. A. FORBES

  DOI：10.1038/1421076a0

  日期：1938.12

  IN continuation of our former communication1 we are now able to confirm that the substance (X) derived from agar is a derivative of 3: 6-anhydro-l-galactose as recently advanced by Hands and Peat2. 3: 6-Anhydro-β-methyl-d-galactoside, m.p. 118°, [α]200D = −113° in water has now been synthesized from the crystalline triacetyl 6-p-toluenesulphonyl α-d-galactosyl-1-bromide ([α]D = +157°) of Ohle and Thiel3 by treatment with silver carbonate and methyl alcohol followed by deacylation with sodium hydroxide. Methylation of this substance yielded quantitatively crystalline 2: 4-dimethyl 3: 6-anhydro-β-methyl-d-galactoside, m.p. 82°, [α]200D = −77° in water, −86° in chloroform, which is undoubtedly the enantiomorph of (X), since the properties are the same but the sign of the rotation is reversed (mixed m.p. 65°). We have obtained further confirmation of this point by the preparation of the anilides of the dimethyl anhydro sugars, 2: 4-dimethyl 3: 6-anhydro-d-galactose anilide having m.p. 118°, whilst the corresponding derivative from agar had m.p. 117° strongly depressed on admixture with the d-anilide. Furthermore, the properties and stability of the lactones produced on oxidation are in agreement with these findings, so that the substance (X) must be regarded as 2: 4-dimethyl 3: 6-anhydro-β-methyl-l-galactoside.

  根据我们之前的沟通，我们现在能够确认，从琼脂中提取的物质（X）是3:6-脱水-l-半乳糖的衍生物，正如Hands和Peat最近提出的那样。3:6-脱水-β-甲基-d-半乳糖苷，熔点为118°C，[α]200D = -113°在水中，现在已经通过Ohle和Thiel的结晶三乙酰基6-对甲苯磺酰基α-d-半乳糖基-1-溴化物（[α]D = +157°）与碳酸银和甲醇反应后再用氢氧化钠进行去酰基化合成。对该物质进行甲基化反应定量获得结晶2:4-二甲基3:6-脱水-β-甲基-d-半乳糖苷，熔点为82°C，[α]200D = -77°在水中，-86°在氯仿中，显然是(X)的对映体，因为其性质相同但旋光性符号相反（混合熔点65°C）。我们通过制备二甲基脱水糖的苯胺衍生物进一步确认了这一点，2:4-二甲基3:6-脱水-d-半乳糖苷苯胺的熔点为118°C，而对应的琼脂衍生物的熔点为117°C，与d-苯胺混合时熔点明显降低。此外，氧化后产生的内酯的性质和稳定性与这些发现一致，因此物质（X）必须被视为2:4-二甲基3:6-脱水-β-甲基-l-半乳糖苷。
• Isolation of an Anhydro-Sugar Derivative from Agar
  作者：E. G. V. PERCIVAL、J. C. SOMERVILLE、I. A. FORBES

  DOI：10.1038/142797d0

  日期：1938.10

  SINCE by the kindness of Prof. W. N. Haworth We have learnt that a publication on agar is shortly to appear from the Birmingham laboratories*, we feel it desirable that one aspect of our researches on the subject should be communicated here.

  由于W.N. Haworth教授的好意，我们得知再次来自伯明翰实验室的关于琼脂的出版物即将出现，因此我们认为有必要在此传达我们在该主题上的研究之一方面。
• Araki; Arai, Nippon Kagaku Kaishi/Journal of the Chemical Society of Japan, 1940, vol. 61, p. 503,509
  作者：Araki、Arai

  DOI：——

  日期：——
• 353. The constitution of arabic acid. Part II. Degraded arabic acid
  作者：F. Smith

  DOI：10.1039/jr9390001724

  日期：——
• 191. The constitution of arabic acid. Part V. Methylated arabic acid
  作者：F. Smith

  DOI：10.1039/jr9400001035

  日期：——