(3R)-4-benzyloxy-3-(4-methoxy-benzyloxy)-butyraldehyde | 264603-16-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3R)-4-benzyloxy-3-(4-methoxy-benzyloxy)-butyraldehyde
• 英文别名: (R)-4-(benzyloxy)-3-(4-methoxybenzyloxy)butanal；(3R)-4-benzyloxy-3-(4-methoxybenzyloxy)butanal；(2R)-BnOCH2CH(OPMB)CH2CHO；(3R)-3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4-phenylmethoxybutanal
• CAS: 264603-16-9
• 化学式: C₁₉H₂₂O₄
• 分子量: 314.381
• InChiKey: CHUBGTBSYTVLGI-LJQANCHMSA-N

物化性质

• 沸点：
  459.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.109±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R)-4-benzyloxy-3-(4-methoxy-benzyloxy)-butyraldehyde 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 正丁基锂 、 二异丙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 6.33h， 生成 2-[(4R)-5-benzyloxy-2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-4-hydroxy-pentyl]-6-methyl-pyran-4-one
  参考文献：
  名称：

  海绵抑素1（altyryrtin A）的C16-C28 spiroketal亚基的合成：吡喃酮法。

  摘要：

  利用将金属化的吡喃酮加成到醛中并随后进行酸催化的螺环化，已经完成了海绵体抑素1（altyryrtin A）的CD spiroketal片段的合成。立体选择性氢化和随后的构象反转建立了C19立体中心和轴赤道旋涡中心。

  DOI：

  10.1021/ol005605e
• 作为产物：
  描述：

  (R)-苄氧甲基环氧乙烷 在 sodium periodate 、 copper(l) iodide 、 四氧化锇 、 potassium hydride 、 氧化-4-甲基吗啉一水合物 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 19.75h， 生成 (3R)-4-benzyloxy-3-(4-methoxy-benzyloxy)-butyraldehyde
  参考文献：
  名称：

  海绵抑素1（altyryrtin A）的C16-C28 spiroketal亚基的合成：吡喃酮法。

  摘要：

  利用将金属化的吡喃酮加成到醛中并随后进行酸催化的螺环化，已经完成了海绵体抑素1（altyryrtin A）的CD spiroketal片段的合成。立体选择性氢化和随后的构象反转建立了C19立体中心和轴赤道旋涡中心。

  DOI：

  10.1021/ol005605e

文献信息

• Enantioselective synthesis of structurally intricate and complementary polyoxygenated building blocks of Spongistatin 1 (Altohyrtin A)
  作者：Alain Braun、Il Hwan Cho、Stephane Ciblat、Dean Clyne、Pat Forgione、Amy C. Hart、Guoxiang Huang、Jungchul Kim、Isabelle Modolo、Leo A. Paquette、Xiaowen Peng、Stefan Pichlmair、Catherine A. Stewart、Jizhou Wang、Dmitry Zuev

  DOI：10.1135/cccc2008181

  日期：——

  Enantioselective approaches to the construction of four complex building blocks of the structurally intricate marine macrolide known as spongistatin 1 are presented. The first phase of the synthetic effort relies on a practical approach to a desymmetrized, enantiomerically pure spiroketal ring system incorporating rings A and B. Concurrently, the C17–C28 subunit, which houses one-fifth of the stereogenic centers of the target in the form of rings C and D, was assembled via a composite of stereocontrolled aldol condensations. Once arrival at the entire C1–C28 sector had been realized, routes were devised to provide two additional highly functionalized sectors consisting of C29–C44 and C38–C51. A series of subsequent transformations including cyclization of the E ring and hydroboration to afford the B-alkyl intermediate for the key Suzuki coupling to append the side chain took advantage of efficient stereocontrol. Ultimately, complete assembly and functionalization of the western EF sector of spongistatin was thwarted by an inoperative Suzuki coupling step intended to join the side chain to the C29–C44 sector, and later because of complications due to protecting groups, which precluded the complete elaboration of the late stage C29–C51 intermediate.

  提出了构建结构复杂的海洋大环内酯素丝孢菌素1的四个复杂构建模块的对映选择性方法。合成工作的第一阶段依赖于一种实用方法，用于构建包含环A和B的非对称、对映纯的螺环糖环系统。同时，C17-C28亚单位，其中包含目标物中五分之一的立体中心，以环C和D的形式组装，通过立体控制的醛缩合反应组合而成。一旦完成整个C1-C28区段的合成，就设计了提供C29-C44和C38-C51两个额外高度官能化区段的路线。随后的一系列转化反应包括E环的环化和氢硼化反应，以获得用于关键的铃木偶联的B-烷基中间体，利用了高效的立体控制。最终，丝孢菌素的西部EF区段的完整组装和官能化受挫于无法进行的铃木偶联步骤，该步骤旨在将侧链连接到C29-C44区段，后来由于保护基的复杂性导致无法完全展开晚期C29-C51中间体。
• Short Diastereoselective Synthesis of the C1-C13 (AB Spiroacetal) and C17-C28 Fragments (CD Spiroacetal) of Spongistatin 1 and 2 through Double Chain-Elongation Reactions
  作者：Christopher L. Flowers、Pierre Vogel

  DOI：10.1002/chem.201002204

  日期：2010.12.17

  to further the spiroacetals derived from them, which utilizes a bidirectional Hosomi–Sakurai allylation approach around key allylsilanes in the synthesis of the AB and CD ring systems of spongistatin 1 and 2, is reported. The synthesis of the AB spiroacetal 9 requires 13 steps, with a longest linear sequence of seven steps in an overall yield of 27 %. The synthesis of the CD spiroacetal 13 requires 15

  据报道，一种独特而实用的合成序列可快速获得聚酮化合物，并进一步促进衍生自它们的螺缩醛。在合成海绵状抑素1和2的AB和CD环系统中，它利用围绕关键烯丙基硅烷的双向Hosomi-Sakurai烯丙基化方法。AB螺缩醛9的合成需要13个步骤，最长的线性顺序是7个步骤，总产率为27％。CD螺缩醛13的合成需要15个步骤，最长的线性顺序为11个步骤，总产率为30％。两种合成均从丁3烯醇开始。
• Concise Synthesis of Complicated Polypropionates through One-Pot Dissymmetrical Two-Directional Chain Elongation
  作者：Claudia J. Exner、Maris Turks、Freddy Fonquerne、Pierre Vogel

  DOI：10.1002/chem.201003264

  日期：2011.4.4

  reported that allows the preparation of complex long‐chain polyketide fragments with more than ten stereogenic centers through a carefully designed desymmetrization process. An allylbissilane is combined, under the appropriate reaction conditions, with two different 1,3‐dioxy‐1,3‐dienes permitting the construction of a 13‐membered polypropionate precursor in one pot. Four stereocenters are selectively

  本文报道了二氧化硫介导的氧化烯丙基化级联反应的一项重大突破，它允许通过精心设计的脱对称过程制备具有十多个立体异构中心的复杂长链聚酮化合物片段。在适当的反应条件下，将烯丙基二硅烷与两种不同的1,3-二氧基-1,3-二烯结合，从而在一个罐中构建13元聚丙烯酸酯前体。在此过程中有选择地创建了四个立体中心。如此获得的伪C 2或C S对称产物通过选择性脱保护而脱对称，并且可以使用羟醛化学方法在两个方向上选择性地伸长。
• Highly Diastereoselective Construction of Substituted Pyrrolidines: Formal Synthesis of (-)-Bulgecinine¹
  作者：Biswanath Das、Duddukuri Kumar

  DOI：10.1055/s-0030-1260546

  日期：2011.6

  A highly diastereoselective synthesis of substituted pyrrolidines has been achieved starting from nonchiral molecule, allyl bromide, or cis-but-2-ene-1,4-diol. The method involves the asymmetric epoxidation and endo-mode epoxide opening with azide nucleophile as the key steps. The method has been applied for the formal synthesis of (-)-bulgecinine.

  以非手性分子、烯丙基溴或顺式-2-烯-1,4-二醇为起点，实现了取代的吡咯烷的高非对映选择性合成。该方法的关键步骤包括不对称环氧化和以叠氮化物为亲核体的内模式环氧化物开环。该方法已应用于 (-)-bulgecinine 的正式合成。
• Stereoselective Synthesis of Substituted Tetrahydropyrans via Domino Olefin Cross-Metathesis/Intramolecular Oxa-Conjugate Cyclization
  作者：Haruhiko Fuwa、Kenkichi Noto、Makoto Sasaki

  DOI：10.1021/ol100431m

  日期：2010.4.2

  A novel strategy for the stereoselective synthesis of substituted tetrahydropyrans has been developed on the basis of a domino olefin cross-metathesis/intramolecular oxa-conjugate cyclization catalyzed by the Hoveyda—Grubbs second-generation catalyst.

  在由Hoveyda-Grubbs第二代催化剂催化的多米诺烯烯烃交叉复分解/分子内氧杂共轭环化反应的基础上，开发了取代四氢吡喃的立体选择性合成的新策略。