2-Nitro-2-phenylessigsaeure-methylester | 72936-33-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-Nitro-2-phenylessigsaeure-methylester
• 英文别名: methyl 2–nitro-2-phenylacetate；methyl 2-nitro-2-phenylacetate；2-Nitro-2-phenyl-ethansaeure-methylester；Methyl nitro(phenyl)acetate
• CAS: 72936-33-5
• 化学式: C₉H₉NO₄
• 分子量: 195.175
• InChiKey: PXHKNSPROVMFBN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  100 °C(Press: 0.05 Torr)
• 密度：
  1.252±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Nitro-2-phenylessigsaeure-methylester 在 palladium on activated charcoal 甲酸铵 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.17h， 以18%的产率得到苯基甘氨酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  A Facile Synthesis of α-Amino Esters via Reduction of α-Nitro Esters Using Ammonium Formate as a Catalytic Hydrogen Transfer Agent

  摘要：

  各种硝基酯3在无水甲酸铵作为催化氢转移剂的条件下，选择性且快速地被还原为相应的氨基酯4，产率非常好。

  DOI：

  10.1055/s-1986-31497
• 作为产物：
  描述：

  α-溴苯乙酸甲酯 在 间苯三酚 、 sodium nitrite 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 2.5h， 以49%的产率得到2-Nitro-2-phenylessigsaeure-methylester
  参考文献：
  名称：

  4-氨基-1,5-二氢-2 H-吡咯-2-酮a硼三氟-katalysierten Umsetzungen von 3-氨基2 H -azirinen mitCarbonsäure-Derivaten

  摘要：

  三氟化硼的4-氨基-1,5-二氢-2 H-吡咯-2-酮催化3-氨基-2 H-叠氮基与羧酸衍生物的反应

  DOI：

  10.1002/hlca.19950780608

文献信息

• Ethynyl-1,2-benziodoxol-3(1 H)-one (EBX): An Exceptional Reagent for the Ethynylation of Keto, Cyano, and Nitro Esters
  作者：Davinia Fernández González、Jonathan P. Brand、Jérôme Waser

  DOI：10.1002/chem.201001539

  日期：2010.8.16

  Hot alkyne! The in situ generation of ethynyl‐1,2‐benziodoxol‐3(1H)‐one (EBX) from a silyl‐protected reagent by using TBAF is reported. EBX displayed exceptional acetylene transfer ability onto stabilized enolates (see scheme), even at −78 °C. The mild reaction conditions allowed the first ethynylation reactions of linear keto, cyano, and nitro esters in high yields to give all‐carbon quaternary centers

  热炔！据报道，使用TBAF从甲硅烷基保护的试剂原位生成乙炔基1,2-苯并恶唑醇-3（1 H）-one（EBX）。即使在-78°C下，EBX仍具有出色的乙炔转移能力，可将其转移到稳定的烯醇化物上（参见方案）。温和的反应条件使线性酮基，氰基和硝基酯的首次乙炔化反应可以高收率生成，在选择性还原硝基后，生成全碳季中心或非天然氨基酸。
• Diastereo- and Enantioselective Synthesis of Quaternary α-Amino Acid Precursors by Copper-Catalyzed Propargylation
  作者：Qiongqiong Zhu、Beibei Meng、Congzheng Gu、Ye Xu、Jie Chen、Chuanhu Lei、Xiaoyu Wu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03894

  日期：2019.12.20

  A diastereo- and enantioselective propargylic substitution reaction between propargylic carbonates and α-substituted nitroacetates catalyzed by a Cu-pybox complex is described. This method allows the preparation of a series of non-proteinogenic quaternary α-amino acid precursors featuring two contiguous stereogenic centers and a terminal alkyne moiety in high yields with good to excellent diastereo-

  描述了由Cu-pybox配合物催化的炔丙基碳酸酯和α-取代的硝基乙酸酯之间的非对映和对映选择性炔丙基取代反应。该方法允许以高产率制备一系列具有两个连续的立体生成中心和一个末端炔烃部分的非蛋白源性季α-氨基酸前体，在大多数情况下具有良好的至优异的非对映选择性和对映选择性。炔丙基化的加合物被精制成各种不同的季α-氨基酸衍生物。
• Umsetzungen von Dilithio-nitroalkanen und -allylnitroderivaten mit Carbonylverbindungen
  作者：Friedrich Lehr、Jutta Gonnermann、Dieter Seebach

  DOI：10.1002/hlca.19790620722

  日期：1979.10.31

  Reactions of dilithio-nitroalkanes and dilithio-allynitroalkanes with carbonyl compounds

  二硫代-硝基烷烃和二硫代-烯丙基烷烃与羰基化合物的反应
• Enantioselective Synthesis of Quaternary α-Amino Acids Enabled by the Versatility of the Phenylselenonyl Group
  作者：Antonin Clemenceau、Qian Wang、Jieping Zhu

  DOI：10.1002/chem.201604781

  日期：2016.12.19

  conjugate addition of α‐alkyl substituted α‐nitroacetates to phenyl vinyl selenone was developed. The resulting enantio‐enriched α,α‐dialkyl substituted α‐nitroacetates were subsequently converted to various cyclic and acyclic quaternary α‐amino acids, taking advantage of the rich functionalities of the resulting Michael adducts. Novel protocols allowing chemoselective reduction of phenyl selenone to

  开发了一种新的金鸡纳生物碱催化的α-烷基取代的α-硝基乙酸酯向苯乙烯基硒酮的对映选择性共轭加成物。然后利用生成的迈克尔加合物的丰富功能，将生成的对映体富集的α，α-二烷基取代的α-硝基乙酸盐转化为各种环状和无环的季α-氨基酸。还报道了新颖的方案，其允许将苯硒酮化学选择性地还原成苯基硒化物并将烷基苯基硒酮还原成烷烃。
• [EN] AN IMPROVED PROCESS FOR PREPARING 2-OXINDOLES OF FORMULA I, A KEY RAW MATERIAL FOR MAKING PHARMACEUTICAL DRUGS AND INTERMEDIATES THEREOF<br/>[FR] PROCÉDÉ AMÉLIORÉ DE PRÉPARATION DE 2-OXINDOLES DE FORMULE I, UNE MATIÈRE PREMIÈRE CLÉ POUR LA FABRICATION DE MÉDICAMENTS ET DE LEURS INTERMÉDIAIRES
  申请人：ARCH PHARMALABS LTD

  公开号：WO2013093928A1

  公开（公告）日：2013-06-27

  The present invention provides an improved processes having practical utility for preparing 2-oxindoles of formula I comprising preparation of 2-nitroarylmalonate diester of formula II as first intermediate and subsequent insitu reductive cyclisation using metal acid combination and its modified work-up to form compound of formula I free from metal generated impurity of formula M(OH)X wherein M is metal cation and X is anion. R is selected from hydrogen, linear, branched or cyclic alkyl, aryl, substituted aryl, heteroaryl, haloalkyl like CF3, alkoxy, haloalkoxy, thioalkyl and halogen preferably chloro Formula I wherein R' and R" are same or different and is selected from linear.branched and cyclic alkyl (C1C4groups)preferably methyl R is selected from hydrogen, linear, branched or cyclic alkyl, aryl, substituted aryl, heteroaryl, haloalkyl like CF3, alkoxy, haloalkoxy, thioalkyl and halogen preferably chloro Formula II.

  本发明提供了一种改进的工艺，具有实用性，用于制备式I的2-噁嗪，包括制备式II的2-硝基芳基丙二酸二酯作为第一中间体，并随后使用金属酸组合物进行原位还原环化反应，以及经过改进的工作流程，形成不含金属生成杂质M(OH)X的式I化合物，其中M是金属阳离子，X是阴离子。R从氢、线性、支链或环烷基、芳基、取代芳基、杂环烷基、卤代烷基如CF3、烷氧基、卤代烷氧基、硫代烷基和卤素中选择，优选氯代。式I中R'和R"相同或不同，从线性、支链和环烷基（C1-C4基团）中选择，优选甲基。R从氢、线性、支链或环烷基、芳基、取代芳基、杂环烷基、卤代烷基如CF3、烷氧基、卤代烷氧基、硫代烷基和卤素中选择，优选氯代。式II。