4-methyl-N-(4-methylpent-3-en-1-yl)benzenesulfonamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methyl-N-(4-methylpent-3-en-1-yl)benzenesulfonamide
• 英文别名: 4-methyl-N-(4-methylpent-3-enyl)benzenesulfonamide
• 化学式: C₁₃H₁₉NO₂S
• 分子量: 253.365
• InChiKey: LFSCHWBBMFHRCV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-N-(4-methylpent-3-en-1-yl)benzenesulfonamide 在 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 6-methyl-5-(p-tolyl)-1-tosyl-1,2,3,6-tetrahydropyridine
  参考文献：
  名称：

  氢键网络实现布朗斯台德酸催化的羰基-烯烃复分解**

  摘要：

  氢键网络：六氟异丙醇（HFIP）可以作为氢键供体，通过稳定反应路径上的所有过渡态和中间体来提高简单布朗斯台德酸催化剂在羰基-烯烃复分解反应中的催化效率。

  DOI：

  10.1002/anie.202117366
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰氯 在 ammonium hydroxide 、 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 32.5h， 生成 4-methyl-N-(4-methylpent-3-en-1-yl)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  通过 FeCl3 催化的羰基烯烃复分解的四氢吡啶。

  摘要：

  在这里，我们描述了路易斯酸催化的羰基烯烃复分解在从市售氨基酸作为手性池试剂合成取代四氢吡啶中的应用。该策略依赖于 FeCl 3作为一种廉价且对环境无害的催化剂，并且能够在温和的反应条件下获得各种取代的四氢吡啶。该反应以完全立体保留进行，并且对于多种天然和非天然氨基酸是可行的，以提供高达 99% 产率的相应四氢吡啶。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c00918

文献信息

• Aza-heterocycles via copper-catalyzed, remote C–H desaturation of amines
  作者：Leah M. Stateman、Ross M. Dare、Alyson N. Paneque、David A. Nagib

  DOI：10.1016/j.chempr.2021.10.022

  日期：2022.1

  desaturation of amines. Inspired by the Hofmann-Löffler-Freytag (HLF) synthesis of five-membered pyrrolidines, we tackled the century-old challenge of synthesizing six-membered piperidines by H-atom transfer. Herein, we present a double, vicinal C–H oxidation by dual catalysis, entailing Ir photocatalytic initiation of 1,5-HAT by an N-centered radical and Cu-catalyzed interception of the C-centered radical

  大多数药物在五元或六元环中含有一个氮原子。为了快速获得这两种氮杂杂环化合物，我们试图开发一种远程 C-H 胺去饱和方法。受五元吡咯烷的 Hofmann-Löffler-Freytag (HLF) 合成的启发，我们解决了通过氢原子转移合成六元哌啶的百年挑战。在这里，我们提出了一个 双，通过双催化进行邻位 C-H 氧化，需要 Ir 光催化引发 1,5-HAT 由 N 中心自由基和 Cu 催化拦截 C 中心自由基以促进去饱和。通过这种机制，两个 C-H 键（δ 和 ε 到 N）被区域选择性地从烷基链的无偏、远程位置移除。超过 50 个实例说明了合成内部和末端 δ 乙烯基胺和氮杂杂环的效率、选择性、官能团耐受性和药用价值。机理实验探索了烷基铜中间体，以及 HAT 和消除步骤的动力学和区域选择性。
• Carbamoyl radicals from Se-phenylselenocarbamates: Intramolecular additions to alkenes
  作者：James H. Rigby、Diana M. Danca、John H. Horner

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01830-9

  日期：1998.11

  A series of 5 exo-trig cyclizations of carbamoyl radicals generated from readily available Se-phenylselenocarbamates is reported. Kinetic studies indicate that the rate constant of this cyclization exceeds 1×108s−1 in reveral cases.

  据报道，由容易获得的Se-苯基硒代氨基甲酸酯产生的氨基甲酰基自由基有5个exo- trig环化作用。动力学研究表明，在复性情况下，该环化的速率常数超过1×10 8 s -1。
• A detailed investigation of the aza-Prins reaction
  作者：Adrian P. Dobbs、Sebastien J. J. Guesné、Robert J. Parker、John Skidmore、Richard A. Stephenson、Mike B. Hursthouse

  DOI：10.1039/b915797b

  日期：——

  The development of a Lewis acid-promoted aza-Prins reaction to form piperidines and pyrrolidines is described. Indium trichloride has been found to be a highly successful and mild Lewis acid for promoting this reaction. A thorough mechanistic investigation is described, including the factors that influence the formation of the 5- or 6-membered ring product(s).

  本文描述了Lewis酸促进的aza-Prins反应的发展，该反应形成哌啶和吡咯烉。研究发现，三氯化铟是一种非常成功且温和的Lewis酸，能有效促进该反应。文中详细描述了影响5元或6元环产物形成的各种因素，并进行了全面的机理探究。
• Diastereoselective Synthesis of Polysubstituted Piperidines through Visible‐Light‐Driven Silylative Cyclization of Aza‐1,6‐Dienes: Experimental and DFT Studies
  作者：Wei‐Chen Cui、Wenxuan Zhao、Ming Gao、Wei Liu、Shaozhong Wang、Yong Liang、Zhu‐Jun Yao

  DOI：10.1002/chem.201903440

  日期：2019.12.20

  and an electron-neutral olefin was developed, which allows for stereoselective synthesis of densely functionalized piperidines in a highly atom-economical manner. Depending on the substitution pattern of the electron-neutral olefin, poor-to-excellent diastereoselectivity was observed. It was suggested that the 6-exo-trig cyclization was initiated by a chemoselective addition of silyl radical toward

  开发了以丙烯腈或丙烯酸酯部分和电子中性烯烃为特征的氮杂-1,6-二烯的可见光驱动的自由基甲硅烷化环化反应，它允许以高度原子经济的方式立体选择性合成密集官能化的哌啶。根据电子中性烯烃的取代模式，观察到从差到极好的非对映选择性。有人提出，6-exo-trig 环化是由甲硅烷基对缺电子烯烃的化学选择性加成引发的，剩余烯烃的几何形状与顺式立体选择性密切相关。DFT 计算支持可能涉及氰基位于形成哌啶环的轴向位置的过渡态，其中增加 1，
• Direct Synthesis of Enones by Visible-Light-Promoted Oxygenation of Trisubstituted Olefins Using Molecular Oxygen
  作者：Shinji Harada、Daiki Matsuda、Takahiro Morikawa、Atsushi Nishida

  DOI：10.1055/s-0040-1707150

  日期：2020.9

  enones from olefins is described. The reaction was performed under visible-light irradiation in the presence of molecular oxygen and a photocatalyst. The reaction proceeded with various types of trisubstituted olefins to give enones in good yields with high regioselectivity. In particular, oxygen- and nitrogen-containing functional groups, heteroaromatic rings, and cyclopropanes were tolerated. Mechanistic

  描述了从烯烃一步合成烯酮。在分子氧和光催化剂存在下，在可见光照射下进行反应。该反应与各种类型的三取代烯烃一起进行，以高产率和高区域选择性得到烯酮。特别是，含氧和含氮的官能团、杂芳环和环丙烷是可以容忍的。机理研究和先前的报告表明，反应体系中产生的活性氧是单线态氧。