methyl [2-(2Z)-(3-bromo-4-methyl-5-oxo-1,5-dihydro-2H-pyrrol-2-ylidene)]ethanoate | 1451878-37-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯啉
• 英文名称: methyl [2-(2Z)-(3-bromo-4-methyl-5-oxo-1,5-dihydro-2H-pyrrol-2-ylidene)]ethanoate
• 英文别名: methyl-(Z)-2-(3-bromo-4-methyl-5-oxo-1,5-di-hydro-2H-pyrrol-2-ylidene)ethanoate；methyl (Z)-2-(3-bromo-4-methyl-5-oxo-1,5-dihydro-2H-pyrrol-2-ylidene)ethanoate；methyl (Z)-2-(3-bromo-4-methyl-5-oxo-1,5-dihydro-2H-pyrrol-2-ylidene)acetate
• CAS: 1451878-37-7
• 化学式: C₈H₈BrNO₃
• 分子量: 246.06
• InChiKey: WBJPHNHOEABRHX-HYXAFXHYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.84
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl [2-(2Z)-(3-bromo-4-methyl-5-oxo-1,5-dihydro-2H-pyrrol-2-ylidene)]ethanoate 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 草酰氯 、 氨 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 cesium fluoride 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 20.5h， 生成 (Z)-2-(4-methyl-5-oxo-3-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-1,5-dihydro-2H-pyrrol-2-ylidene)acetamide
  参考文献：
  名称：

  BOX A-type monopyrrolic heterocycles modified via the Suzuki-Miyaura cross-coupling reaction

  摘要：

  血红素的体内氧化产生胆红素，进一步降解为生物活性极高的胆红素氧化终产物（BOXes）。为了研究（Z）-2-（4-甲基-5-氧代-3-乙烯基-1,5-二氢-2H-吡咯-2-基）乙酰胺（BOX A）的作用方式和命运，Suzuki-Miyaura交叉偶联反应允许在（Z）-2-（4-甲基-5-氧代-1,5-二氢-2H-吡咯-2-基）乙酰胺（BOX A型单吡咯）的3位引入各种烯基和芳基取代基。这些基团对中心单吡咯系统的结构和NMR光谱参数的影响微不足道。特别关注具有3位芳基取代基的衍生物，这些芳基取代基携带三氟甲基基团，以进行未来的体内19F NMR研究。

  DOI：

  10.1515/znb-2019-0125
• 作为产物：
  描述：

  3-溴-4-甲基呋喃-2,5-二酮 在 ammonium acetate 、 乙酸酐 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 methyl [2-(2Z)-(3-bromo-4-methyl-5-oxo-1,5-dihydro-2H-pyrrol-2-ylidene)]ethanoate
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis and Detection of the Bilirubin Oxidation Product (Z)-2-(3-Ethenyl-4-methyl-5-oxo-1,5-dihydro-2H-pyrrol-2-ylidene)ethanamide (Z-BOX A)

  摘要：

  The selective total synthesis of the pure Z-isomer of BOX A (8a), a product of oxidative heme degradation with significant physiological impact, was achieved in four to six steps starting from 3-bromo-4-methylfuran-2,5-dione (1). Z-BOX A forms a strong hydrogen bridge framework in the crystalline state. LC-MS techniques allow identification and characterization of isomeric forms of BOX A.

  DOI：

  10.1021/ol402221b

文献信息

• Pyrrolic and Dipyrrolic Chlorophyll Degradation Products in Plants and Herbivores
  作者：Marcel Ritter、Vincensius S. P. Oetama、Daniel Schulze、Katrin Muetzlaff、Anja K. Meents、Raphael A. Seidel、Helmar Görls、Matthias Westerhausen、Wilhelm Boland、Georg Pohnert

  DOI：10.1002/chem.201905236

  日期：2020.5.15

  The degradation of chlorophyll, the omnipresent green pigment, has been investigated intensively over the last 30 years resulting in many elucidated tetrapyrrolic degradation products. With a comparison to the degradation of the structurally similar heme, we hereby propose a novel additional chlorophyll degradation mechanism to mono- and dipyrrolic products. This is the first proof of the occurrence

  在过去的30年中，人们对叶绿素（一种无所不在的绿色颜料）的降解进行了深入研究，结果发现了许多阐明的四吡咯降解产物。与结构相似的血红素的降解比较，我们在此提出了一种新颖的叶绿素降解机制，用于单-和二吡咯类产品。这是先前仅被称为血红素降解产物的叶片中一元和二元吡咯家族发生的第一个证据。该产品系列还存在于食草动物的唾液和粪便中，具有反映样品来源的特定代谢组学模式。基于色谱和质谱证据以及机械方面的考虑，我们还建议了几种尝试性的新降解产物。其中之一，二氢BOX A，
• Total syntheses of the bilirubin oxidation end product <i>Z</i>-BOX C and its isomeric form <i>Z</i>-BOX D
  作者：Daniel Schulze、Juliane Traber、Marcel Ritter、Helmar Görls、Georg Pohnert、Matthias Westerhausen

  DOI：10.1039/c9ob01117j

  日期：——

  -yl)propanoic acid (BOX D) can be prepared via a five-step protocol with a yield of 30%. NMR and crystallographic studies reveal that charge delocalization within the conjugated π-systems of BOXes C and D is negligible. Exposure of solutions of Z-BOX C and Z-BOX D to bright sunlight leads to Z/E-isomerization and mixtures of the respective E/Z-BOXes C and D.

  胆红素的氧化降解产物（BOXes）具有很高的生物活性，某些BOXs导致脑血管的长期变窄，大概在蛛网膜下腔出血中起重要作用。由于这些BOX的作用方式和命运尚不为人所知，因此需要大量的这些胆红素降解终产物。无色（Z）-3-（5-（2-氨基-2-氧代亚乙基）-4-甲基-2-氧代-2,5-二氢-1H-吡咯-3-基）丙酸的全合成（BOX C）通过七步过程成功，总产率为20％。其异构形式（Z）-3-（2-（2-氨基-2-氧代亚乙基）-4-甲基-5-氧代-2,5-二氢-1H-吡咯-3-基）丙酸（方框D）可以通过五步方案制备，收率为30％。NMR和晶体学研究表明，BOX C和D的共轭π系统内的电荷离域微不足道。Z-BOX C和Z-BOX D的溶液暴露在明亮的阳光下会导致Z / E异构化以及相应的E / Z-BOX C和D的混合物。