cis-9-Oxabicyclo<6.1.0>non-2-en | 6690-12-6

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 烯烃（环状与无环状）
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: cis-9-Oxabicyclo<6.1.0>non-2-en
• 英文别名: 1,3-cyclooctadiene monoepoxide；3,4-epoxy-1-cyclooctene；(1R,2Z,8S)-9-oxabicyclo[6.1.0]non-2-ene
• CAS: 6690-12-6；57338-09-7；80582-67-8
• 化学式: C₈H₁₂O
• 分子量: 124.183
• InChiKey: TWFJMNZBFSTTNG-RGEPLVOSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2932999099

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-9-Oxabicyclo<6.1.0>non-2-en 在 tert-butyllithium-TMEDA 作用下， 反应 12.0h， 以75%的产率得到endo-bicyclo<3.3.0>-2-octen-8-ol
  参考文献：
  名称：

  Functionalized organolithium reagents. 8. Novel (.alpha.,.beta.-epoxyalkyl)lithium reagents via the lithiation of organyl-substituted epoxides

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00303a015
• 作为产物：
  描述：

  环辛二烯 在 咪唑 、 manganese(III) meso-tetraphenylporphyrin acetate 、 双氧水 、 碳酸氢钠 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 以86%的产率得到cis-9-Oxabicyclo<6.1.0>non-2-en
  参考文献：
  名称：

  锰（III）内消旋四苯基卟啉配合物存在下具有高选择性烯烃环氧化和过氧化氢的碳酸氢盐活化作用：使用Taguchi方法优化有效参数

  摘要：

  在温和的反应条件下，使用碳酸氢钠-过氧化氢作为氧化剂，探索了基于Mn III-卟啉的催化体系进行烯烃环氧化。Mn（TPP）OAc /咪唑/ NaHCO 3体系有效地催化了H 2 O 2对烯烃的环氧化。环烯烃以优异的收率（80–100％）和选择性（87–100％）转化，获得的选择性和收率比没有碳酸氢盐时观察到的要好得多。在过量的底物存在下，用Mn（TPP）OAc / Im / NaHCO 3 / H 2 O 2获得转换数42862小时后系统。碳酸氢盐活化的氧化系统是其他氧化剂和过氧酸的一种简单，便宜且相对无毒的替代品，可用于需要中性，中性pH氧化剂的各种氧化反应中。 由于溶剂，反应温度，咪唑/ NaHCO 3 / H 2 O 2的化学计量比，烯烃的氧化等多种因素的影响，采用Taguchi系统优化方法确定了贡献率（％P）。每个因素。发现该溶剂对氧化的影响最大（30.051％），并且咪唑的量排在第二位（22

  DOI：

  10.1016/j.apcata.2009.10.033

文献信息

• Regioselective SN2 Opening of Vinylic Epoxides with Trialkylzincates and Trialkylaluminates
  作者：Olivier Equey、Emmanuel Vrancken、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/ejoc.200300759

  日期：2004.5

  The use of trialkylorganozincates and tetraalkylaluminates allows regioselective SN2 nucleophilic opening of vinylic epoxides. The reaction occurs with an anti-substitution pattern and can be applied to a wide range of substrates. We also show that the solvent and the structure of the epoxide have an influence on the substitution products ratio.

  三烷基有机锌酸盐和四烷基铝酸盐的使用允许乙烯基环氧化物的区域选择性 SN2 亲核打开。该反应以反取代模式发生，可应用于多种底物。我们还表明，溶剂和环氧化物的结构对取代产物比率有影响。
• Rational design of Mn-salen catalyst (2): Highly enantioselective epoxidation of conjugated cis olefins
  作者：Hidehiko Sasaki、Ryo Irie、Tetsuya Hamada、Kenji Suzuki、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89298-x

  日期：1994.1

  newly proposed hypothesis on the mechanism of asymmetric induction, highly efficient (salen)manganese(III) complex (3) was constructed as a catalyst for asymmetric epoxidation. With this catalyst, the highest level of enantioselectivity was realized in the epoxidation of various conjugated cis-olefins.

  基于新提出的关于不对称感应机理的假设，构建了高效的（锰）锰（III）配合物（3）作为不对称环氧化的催化剂。使用该催化剂，在各种共轭顺式烯烃的环氧化中实现了最高水平的对映选择性。
• Mechanism of one oxygen atom transfer from oxo (salen) manganese(V) complex to olefins
  作者：Tetsuya Hamada、Tsutomu Fukuda、Hirotoshi Imanishi、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00904-3

  日期：1996.1

  In the Mn-salen catalyzed asymmetric epoxidation of some olefins, non-linear relationship between reaction temperature and enantioselectivity was observed. For example, the epoxidation of 1,3-cycloalkadiene with complex 3a as a catalyst showed the maximum enantioselectivity at 0 °C. It was also found that the electronic nature of the aromatic substituent in the salen ligand affects enantioselectivity

  在Mn-salen催化的某些烯烃的不对称环氧化中，观察到反应温度和对映选择性之间的非线性关系。例如，以配合物3a作为催化剂的1,3-环链二烯的环氧化在0°C下显示最大对映选择性。还发现，在Salen配体中的芳族取代基的电子性质影响对映选择性，但是其作用不一定对应于Hammet的σ值。基于这些新的实验结果，我们提出了一种通过金属氧杂环丁烷中间体进行的反应机理，该反应机理是一个氧原子从氧代（salen）锰（V）配合物转移至烯烃的反应。
• The reaction of dimethyldioxirane with 1,3-cyclohexadiene and 1,3-cyclooctadiene: monoepoxidation kinetics and computational modeling
  作者：Davita McTush-Camp、Pedro C. Vasquez、Alfons L. Baumstark

  DOI：10.1515/hc-2014-0211

  日期：2015.2.1

  monoepoxidations. As expected, the calculations were consistent with a concerted, electrophilic process with a spiro-transition state. As found for the epoxidation of simple alkenes, the calculated transition-state geometry showed a slight asynchronous tilt of the dioxirane plane relative to that of the remaining alkene portion of the diene and a slight tilt back from the face of the diene. Relative reactivities

  摘要 二甲基二环氧乙烷 (1) 与过量的 1,3-环己二烯 (2a) 和 1,3- 环辛二烯 (2b) 在无水丙酮中反应，以优异的收率得到相应的单环氧化物。单环氧化的二级速率常数使用紫外方法确定。发现 1,3-环己二烯单环氧化的 k2 值为 1.14±0.06 m-1 s-1，而 1,3-环辛二烯单环氧化的 k2 值为 0.31±0.03 m-1 s-1。B3LYP/6-31G 水平的基本密度泛函计算被用来模拟单环氧化。正如预期的那样，计算结果与具有螺过渡态的协同亲电过程一致。如在简单烯烃的环氧化中发现的那样，计算出的过渡态几何结构显示，二环氧乙烷平面相对于二烯的剩余烯烃部分略微异步倾斜，并从二烯表面向后略微倾斜。相对反应性（相对 k2 值）是使用计算的电子活化能的差异确定的，并且与实验相对 k2 值一致，无需针对介质（溶剂）进行校正。只要底物之间存在合理的结构相似性，就可以通过这种方法快
• Stereoselective synthesis of syn-meso-cyclooctanetetraol, bromo-, and oxabicyclic amino-alcohol derivatives
  作者：Emine Salamci、Ufuk Nusret Karavaizoglu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2023.154759

  日期：2023.10

  The first synthesis of syn-meso-cyclooctane-1,2,3,4-tetraol isomer, a new bromocyclooctanetriol, and oxabicyclic amino-alcohol derivatives of them starting from cis,cis-1,3-cyclooctadiene is described. For the construction of a cyclooctane-1,2,3,4-tetraol skeleton with all the syn hydroxyl groups, cyclooctene endoperoxide was used as the key compound. Epoxidation of the endoperoxide followed by hydrogenation

  首次以顺式-1,3-环辛二烯为原料合成了顺式-内消旋-环辛烷-1,2,3,4-四醇异构体、一种新型溴代环辛三醇及其氧杂双环氨基醇衍生物。为了构建具有所有顺式羟基的环辛烷-1,2,3,4-四醇骨架，环辛烯内过氧化物被用作关键化合物。内过氧化物环氧化，然后过氧化物基团氢化，得到相应的顺式环氧二醇，将其在甲醇中用 HBr(g) 水解，生成溴三醇化合物，该化合物是一种潜在重要的环醇，用于多种环醇和氨基环醇的通用合成。溴三乙酸盐与 AgClO 的反应4提供了作为唯一产物的目标顺-内消旋-四醇。用 HBr(g) 在甲醇中处理第二个关键化合物叠氮环氧化物，意外地形成了氧杂双环叠氮醇衍生物。