methyl (2,3,4-tri-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl fluoride) uronate | 116523-80-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (2,3,4-tri-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl fluoride) uronate
• 英文别名: methyl (2S,3S,4S,5R,6S)-3,4,5-triacetyloxy-6-fluorooxane-2-carboxylate
• CAS: 116523-80-9
• 化学式: C₁₃H₁₇FO₉
• 分子量: 336.271
• InChiKey: NPDOQHRDULJWTJ-HHHUOAJASA-N

物化性质

• 熔点：
  108-109 °C
• 沸点：
  350.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.33±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  二氯甲烷；

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  114
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2,3,4-tri-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl fluoride) uronate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 四氯化碳 、 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 methyl (2,3,4-tri-O-acetyl-α-L-idopyranosylfluoride)uronate
  参考文献：
  名称：

  三丁基锡的5-溴氢化物介导的降低的立体选择性d -glucuronides到升-iduronides依赖于异头取代基：合成和DFT计算†

  摘要：

  合成L-异戊二酸衍生物的最短合成路线之一是通过自由基还原相应的受保护D-葡萄糖醛酸衍生物的C-5溴化物。研究了这样的C-5溴化物通过与氢化三丁基锡反应而向L- ido衍生物的差向异构体。发现反应的立体选择性取决于异头取代基。如果取代基是氟化物，则只能以65-72％的产率获得L -ido产物，而O-甲基或O-乙酰基衍生物会导致L -ido和D的异构体混合物-葡萄糖产物以不同比例取决于反应条件。进行DFT计算以确定有利于由氟化物形成L- ido异构体的立体电子因素，并表明选择性是由于过渡态gauche效应和Sn-F相互作用所致。

  DOI：

  10.1039/c6ob00283h
• 作为产物：
  描述：

  methyl (5R)-1,2,3,4-tetra-O-acetyl-5-C-bromo-β-D-glucopyranuronate 在 偶氮二异丁腈 、 氢溴酸 、 三正丁基氢锡 、 silver fluoride 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 4.25h， 生成 methyl (2,3,4-tri-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl fluoride) uronate
  参考文献：
  名称：

  三丁基锡的5-溴氢化物介导的降低的立体选择性d -glucuronides到升-iduronides依赖于异头取代基：合成和DFT计算†

  摘要：

  合成L-异戊二酸衍生物的最短合成路线之一是通过自由基还原相应的受保护D-葡萄糖醛酸衍生物的C-5溴化物。研究了这样的C-5溴化物通过与氢化三丁基锡反应而向L- ido衍生物的差向异构体。发现反应的立体选择性取决于异头取代基。如果取代基是氟化物，则只能以65-72％的产率获得L -ido产物，而O-甲基或O-乙酰基衍生物会导致L -ido和D的异构体混合物-葡萄糖产物以不同比例取决于反应条件。进行DFT计算以确定有利于由氟化物形成L- ido异构体的立体电子因素，并表明选择性是由于过渡态gauche效应和Sn-F相互作用所致。

  DOI：

  10.1039/c6ob00283h

文献信息

• Mechanistic Insights from Substrate Preference in Unsaturated Glucuronyl Hydrolase
  作者：Seino A. K. Jongkees、Hayoung Yoo、Stephen G. Withers

  DOI：10.1002/cbic.201300547

  日期：2014.1.3

  Transition state mimicry: Kinetic data from synthetic aryl unsaturated glycosides and unsaturated glucuronyl fluorides provide evidence for a positively charged transition state in Clostridium perfringens unsaturated glucuronyl hydrolase. Testing of inhibitors based on this transition state showed poor inhibition and suggests that the current model is incomplete.

  过渡态模拟：合成芳基不饱和糖苷和不饱和葡糖醛酸氟的动力学数据为产气荚膜梭菌不饱和葡糖醛酸水解酶中带正电的过渡态提供了证据。基于此过渡状态的抑制剂测试显示抑制作用较弱，表明当前模型不完整。
• Preparation of glycosyl halides under neutral conditions
  作者：Beat Ernst、Tammo Winkler

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)99408-5

  日期：1989.1

  The anomeric hydroxyl group of various furanose and pyranose hemiacetals can be replaced by a fluorine, chlorine, bromine or iodine atom under neutral conditions using haloenamines.

  在卤代胺的中性条件下，各种呋喃糖和吡喃糖半缩醛的异头羟基可以被氟，氯，溴或碘原子取代。
• Methods for assaying alpha-L-iduronidase enzymatic activity
  申请人：University of Washington

  公开号：US08088745B2

  公开（公告）日：2012-01-03

  Methods for assaying α-L-iduronidase enzymatic activity and methods for screening newborns for Mucopolysaccharidosis Type-I.

  测定α-L-伊杜糖苷酶酶活性的方法以及筛查新生儿黏多糖贮积症I型的方法。
• Extended applications and potential limitations of ring-fused 2,3-oxazolidinone thioglycosides in glycoconjugate synthesis
  作者：Robert J Kerns、Congxiang Zha、Kamel Benakli、Yu-Zeng Liang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.09.058

  日期：2003.10

  The utility of ring-fused 2,3-oxazolidinone derivatives of 2-amino-2-deoxy-thioglycosides in the synthesis of glycopeptide intermediates and building blocks for the synthesis of heparan sulfate oligosaccharides is reported. These unique ring-fused monosaccharides afford a novel and efficient route to alpha-O-linked 2-amino-2-deoxy amino acid derivatives and heparan sulfate oligosaccharide intermediates

  报道了2-氨基-2-脱氧-硫代糖苷的环状稠合的2，3-恶唑烷酮衍生物在糖肽中间体的合成中和硫酸乙酰肝素寡糖的合成中的应用。这些独特的环稠合单糖为α- O-连接的2-氨基-2-脱氧氨基酸衍生物和硫酸乙酰肝素寡糖中间体提供了新颖而有效的途径。
• An Improved Protocol for the Stereoselective Synthesis of β-<scp>d</scp>-Glycosyl Fluorides from 2-<i>O</i>-Acyl Thioglycosides
  作者：Nicholas W. See、Xiaowen Xu、Vito Ferro

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01748

  日期：2022.11.4

  presented. We demonstrate that a precise combination of XtalFluor-M, N-bromosuccinimide, and Et3N·3HF can mediate facile, high-yielding, and diastereoselective conversions of 2-O-acyl thioglycosides to β-d- and other 1,2-trans glycosyl fluorides. The key roles of these reagents are dissected in this work, as is the impact of their interplay on the fluorination stereoselectivity.

  介绍了一种用于制备 β- d-糖基氟化物的安全且操作简单的方案。我们证明了 XtalFluor-M、N-溴代琥珀酰亚胺和 Et 3 N·3HF 的精确组合可以介导 2- O-酰基硫苷到 β- d-和其他 1,2-的简便、高产和非对映选择性转化反式糖基氟化物。在这项工作中剖析了这些试剂的关键作用，以及它们的相互作用对氟化立体选择性的影响。