(1,2-dimethylcyclopent-2-en-1-yl)(phenyl)methanone | 16737-07-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1,2-dimethylcyclopent-2-en-1-yl)(phenyl)methanone
• 英文别名: <1.2-Dimethyl-cyclopenten-(2)-yl>-phenyl-keton；1-Benzoyl-1,2-dimethyl-2-cyclopenten；(1.2-Dimethyl-cyclopenten-(2)-yl)-phenyl-keton
• CAS: 16737-07-8
• 化学式: C₁₄H₁₆O
• 分子量: 200.28
• InChiKey: PDUXFUNJAGHSSW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.62
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1,2-dimethylcyclopent-2-en-1-yl)(phenyl)methanone 以 丙酮 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  β，γ-不饱和芳基酮的光化学α裂解：单峰和三峰对自由基的重组/歧化和解离之间的竞争†

  摘要：

  （+） - - （R）的光解苯基和（R） - （+） - p -anisyl 1，2，3三甲基丙-2-烯基酮（1，2）和相应的外消旋-1-和3脱甲基类似物（3，4）导致异构化由于正式1,3芳酰基迁移并形成芳基醛类（的7，8），二烯（9，10）和二聚体（5，6的环戊烯基的基团）。从交叉实验的质谱分析和光解CIDNP测量（包括使用CCl 4）获得的证据作为自由基清除剂，支持以下结论（1）：酮主要以三重态进行光化学α裂解；（2）：使成双的单线态和三芳酰基/烯丙基双（内重组和歧化反应11）与离解成自由基（竞争12）：（3）：由不涉及极化自由基中间体路径那酮异构化是不重要; （4）：未形成三重态氧杂-二-π-甲烷型重排产物。

  DOI：

  10.1002/hlca.19730560534
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基-2-氧代环戊烷-1-羧酸乙酯 在 氢氧化钾 、 碘 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 苯 为溶剂， 生成 (1,2-dimethylcyclopent-2-en-1-yl)(phenyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  β，γ-不饱和芳基酮的光化学α裂解：单峰和三峰对自由基的重组/歧化和解离之间的竞争†

  摘要：

  （+） - - （R）的光解苯基和（R） - （+） - p -anisyl 1，2，3三甲基丙-2-烯基酮（1，2）和相应的外消旋-1-和3脱甲基类似物（3，4）导致异构化由于正式1,3芳酰基迁移并形成芳基醛类（的7，8），二烯（9，10）和二聚体（5，6的环戊烯基的基团）。从交叉实验的质谱分析和光解CIDNP测量（包括使用CCl 4）获得的证据作为自由基清除剂，支持以下结论（1）：酮主要以三重态进行光化学α裂解；（2）：使成双的单线态和三芳酰基/烯丙基双（内重组和歧化反应11）与离解成自由基（竞争12）：（3）：由不涉及极化自由基中间体路径那酮异构化是不重要; （4）：未形成三重态氧杂-二-π-甲烷型重排产物。

  DOI：

  10.1002/hlca.19730560534

文献信息

• α-Carbonyl Cations in Sulfoxide-Driven Oxidative Cyclizations
  作者：Tobias Stopka、Meike Niggemann、Nuno Maulide

  DOI：10.1002/anie.201705964

  日期：2017.10.16

  The selective, metal‐free generation of α‐carbonyl cations from simple internal alkynes was accomplished by the addition of a sulfoxide to a densely substituted vinyl cation. The high reactivity of the α‐carbonyl cations was found to efficiently induce hydrogen and even carbon shift reactions with unusual selecivities. Complex compounds with highly congested tertiary and all‐carbon‐substituted quartenary

  通过在稠密取代的乙烯基阳离子中添加亚砜，可以从简单的内部炔烃中选择性无金属地生成α-羰基阳离子。发现α-羰基阳离子的高反应活性可以有效地引发氢，甚至以异常的选择性进行碳转移反应。因此，可以简单地从简单的前体中一步获得具有高度拥挤的叔碳原子和全碳取代的四碳原子中心的复杂化合物。机理分析强烈支持标题化合物的中间体，并为不同取代基的迁移能力提供了简单的预测方案。
• Thermolyse et photolyse de cétones non saturées—IX
  作者：R. Bloch、P. Le Perchec、F. Rouessac、J.-M. Conia

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90982-2

  日期：1968.1

  28 and 29, and 35, but in this case, the reaction appeared more difficult. The thermocyclization process of ethylenic carbonyl compounds and related systems (A), and the thermal cleavage of cyclic analogs (B) are discussed, all these rearrangements involving an intramolecular hydrogen transfer.

  线性ɛζ炔属酮的热分解18，22和25得到的环酮的优异的产率19和20，23和26分别。以相同的方式，-ζ-烯醛27和33给出了相应的甲酰基环戊烷28和29和35，但是在这种情况下，反应显得更加困难。讨论了烯基羰基化合物和相关体系的热环化过程（A），以及环状类似物的热裂解（B），所有这些重排均涉及分子内氢转移。