N-(cyclohex-1-en-1-ylmethyl)-4-methylbenzenesulfonamide | 57981-23-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(cyclohex-1-en-1-ylmethyl)-4-methylbenzenesulfonamide
• 英文别名: 1-Tosylaminomethyl-1-cyclohexen；Benzenesulfonamide, N-(1-cyclohexen-1-ylmethyl)-4-methyl-；N-(cyclohexen-1-ylmethyl)-4-methylbenzenesulfonamide
• CAS: 57981-23-4
• 化学式: C₁₄H₁₉NO₂S
• 分子量: 265.376
• InChiKey: POJCSPICCYAGEU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  398.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.153±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(cyclohex-1-en-1-ylmethyl)-4-methylbenzenesulfonamide 在 甲醇 、 disodium hydrogenphosphate 、 正丁基锂 、 sodium amalgam 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (6S,7R)-2-氮杂螺[5.5]-7-十一醇
  参考文献：
  名称：

  Stereocontrolled synthesis of the spirocyclic alkaloid (±)-nitramine

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)82382-5
• 作为产物：
  描述：

  3-甲氧基环己烯 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三苯基膦 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 N-(cyclohex-1-en-1-ylmethyl)-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  未活化烷基溴的镍催化 Mizoroki-Heck 型反应。

  摘要：

  描述了未活化烷基溴的一般镍催化烷基-Mizoroki-Heck 反应的发展。使用各种伯烷基溴和仲烷基溴，温和的反应可以有效进行，并提供了分子间交叉偶联的例子。与之前使用钯催化的碳环化反应相比，反应烯烃区域选择性显着增强。与之前用钯催化观察到的自动串联原子转移环化和卤化物消除相反，机理研究与直接碳环化一致。

  DOI：

  10.1002/anie.201810757

文献信息

• Catalytic Multisite-Selective Acetoxylation Reactions at sp² vs sp³ C–H Bonds in Cyclic Olefins
  作者：Zhong-Lin Zang、Sheng Zhao、Shuklachary Karnakanti、Cheng-Lin Liu、Pan-Lin Shao、Yun He

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02458

  日期：2016.10.7

  The first Pd-catalyzed multisite-selective acetoxylation reactions are disclosed at an unactivated alkene sp2 C–H bond versus secondary allylic sp3 C–H bond in cyclic olefins via the modulation of directing groups. The different directing groups overcome the key challenge in differentiating C–H bonds and provide a new controlling approach for site-specific C–H activation. A wide variety of substrates

  公开了在环烯烃中未活化的烯烃sp 2 C-H键与仲烯丙基sp 3 C-H键通过定向基团的调节而发生的第一个Pd催化的多部位选择性乙酰氧基化反应。不同的指导小组克服了区分C–H键的关键挑战，并为特定位置的C–H活化提供了一种新的控制方法。在操作简单的条件下，很多种底物都容易被乙酰氧基化。机理研究表明，不同的Pd（IV）中间体参与了多部位选择性乙酰氧基化反应。
• Diastereoselective Synthesis of Polysubstituted Piperidines through Visible‐Light‐Driven Silylative Cyclization of Aza‐1,6‐Dienes: Experimental and DFT Studies
  作者：Wei‐Chen Cui、Wenxuan Zhao、Ming Gao、Wei Liu、Shaozhong Wang、Yong Liang、Zhu‐Jun Yao

  DOI：10.1002/chem.201903440

  日期：2019.12.20

  and an electron-neutral olefin was developed, which allows for stereoselective synthesis of densely functionalized piperidines in a highly atom-economical manner. Depending on the substitution pattern of the electron-neutral olefin, poor-to-excellent diastereoselectivity was observed. It was suggested that the 6-exo-trig cyclization was initiated by a chemoselective addition of silyl radical toward

  开发了以丙烯腈或丙烯酸酯部分和电子中性烯烃为特征的氮杂-1,6-二烯的可见光驱动的自由基甲硅烷化环化反应，它允许以高度原子经济的方式立体选择性合成密集官能化的哌啶。根据电子中性烯烃的取代模式，观察到从差到极好的非对映选择性。有人提出，6-exo-trig 环化是由甲硅烷基对缺电子烯烃的化学选择性加成引发的，剩余烯烃的几何形状与顺式立体选择性密切相关。DFT 计算支持可能涉及氰基位于形成哌啶环的轴向位置的过渡态，其中增加 1，
• Cationic Divalent Metal Sites (M = Mn, Fe, Co) Operating as Both Nitrene-Transfer Agents and Lewis Acids toward Mediating the Synthesis of Three- and Five-Membered<i>N</i>-Heterocycles
  作者：Suraj Kumar Sahoo、Brent Harfmann、Lin Ai、Qiuwen Wang、Sudip Mohapatra、Amitava Choudhury、Pericles Stavropoulos

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.3c01209

  日期：2023.7.10

  practicable yields, involving a single-pot cycloaddition reaction of alkene, nitrene, and ketone (2 + 1 + 2). Mechanistic studies indicate that the most productive bipodal Fe(II) site mediates stepwise addition of nitrene to olefins to generate aziridines with good retention of stereochemistry and further enables aziridine ring opening to unmask a 1,3-zwitterion that can undergo cycloaddition with dipolarophiles

  三足化合物 [（TMG3trphen）MII–solv]（PF6）2 （M = Mn， Fe， Co;solv = MeCN， DMF） 和两足类似物 [（TMG2biphen）MII（NCMe）x]（PF6）2 （x = 3 for Mn， Fe;x = 2 for Co） 和 [（TMG2biphen）MIICl2] 是用具有三芳基或二芳基甲基胺框架和超碱性四甲基胍基残基 （TMG） 的配体合成的。在乙基氮中，二元 M（II） 位点介导亚胺二烷 PhI═NTs（Ts = 甲苯磺酰基）和一组苯乙烯之间的催化硝酰转移反应，以提供氮丙啶和咪唑啉的低产率（在 MeCN 插入时），其生产率顺序有利于双足细胞而不是三足体试剂，金属偏好 Fe > Co ≥ Mn。在 CH2Cl2 中，酸性更强的 Fe（II） 位点有利于通过最初生成的 2-芳基-N-甲苯磺酰丙啶与残留苯乙烯的原位 （3 + 2） 环加成反应形成
• Domino Aryne Annulation via a Nucleophilic–Ene Process
  作者：Hai Xu、Jia He、Jiarong Shi、Liang Tan、Dachuan Qiu、Xiaohua Luo、Yang Li

  DOI：10.1021/jacs.8b01005

  日期：2018.3.14

  1,2-Benzdiyne equivalents possess the unique property that they can react with two arynophiles through iteratively generated 1,2- and 2,3-aryne intermediates. Upon rational modification on the second leaving group of these aryne precursors, a domino aryne annulation approach was developed through a nucleophilic-ene reaction sequence. Various benzo-fused N-heterocyclic frameworks were achievable under transition metal-free conditions with a broad substrate scope.
• Palladium-Catalyzed Rearrangement of Allylic Sulfoximines:  Application to the Asymmetric Synthesis of Chiral Allylic Amines
  作者：Stephen G. Pyne、Zemin Dong

  DOI：10.1021/jo9605105

  日期：1996.1.1

  The palladium(0)-catalyzed reactions of the primary and secondary allylic sulfoximines 7, 9, 11, 13, 15, 17, and 19 gives allylic sulfinamides without 1,3-allylic rearrangement. These compounds were not isolated but were converted to their corresponding N-tosyl allylic amines, primary and secondary 8, 10, 12, 14, 16, 18, and 20, respectively. In the case of the optically active secondary allylic sulfoximines 17 and 19, chiral N-tosyl allylic secondary amines were formed in high enantiomeric purities.