在
生物活性的
天然产物中经常发现许多旋光的2-氮杂螺环结构。尤其是,Nitraria
生物碱,(+)-
硝胺,(+)-异烟酰胺,(-)-异烟酰胺和(-)-西比林碱在其2-azaspiro [5,5]
十一烷-7的季碳上具有立体异构性。 -ol结构。为了合成Nitraria
生物碱,我们通过α-叔丁氧羰基内酰胺的α-烷基化开发了一种新的对映选择性合成方法,用于手性α-季内酰胺。α-α-烷基化叔-butoxycarboxylactams在相转移催化(
PTC)系统的情况(固体KOH,
甲苯,-40℃)凭借(催化作用的小号,小号)-NAS
溴化物(5 mol%)以非常高的
化学性质(<99%)和对映选择性(<98%ee)提供了相应的α-烷基-α-叔丁氧羰基内酰胺。我们的催化方法已成功地用于白背
生物碱的对映选择性全合成。通过对映选择性相转移催化烯丙基化,Dieckmann缩合和非对映选择性还原作为关键反应,从δ-戊