2,4-dinitro-6-(methoxycarbonyl)phenyl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-β-D-glucopyranoside | 367947-04-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2,4-dinitro-6-(methoxycarbonyl)phenyl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: methyl 3,5-dinitro-2-[(2S,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-tribenzoyloxy-6-(benzoyloxymethyl)oxan-2-yl]oxybenzoate
• CAS: 367947-04-4
• 化学式: C₄₂H₃₂N₂O₁₆
• 分子量: 820.72
• InChiKey: XIIJURUFFDALCI-XKOWDQHBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.7
• 重原子数：
  60
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  242
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  16

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-dinitro-6-(methoxycarbonyl)phenyl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-β-D-glucopyranoside 、 环己醇 在 lithium perchlorate 作用下， 以 硝基甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 以81%的产率得到cyclohexyl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  DISAL glycosyl donors for efficient glycosylations under acidic conditions: Application to solid-phase oligosaccharide synthesis

  摘要：

  报告了在高效的路易斯酸促进糖基化反应中使用 DISAL（二硝基水杨酸甲酯）糖基供体的情况。在 CH2Cl2 或硝基甲烷中，在 LiClO4 的存在下，使用苄基和苯甲酰基保护的 DISAL 给体成功地在 O-6 或 O-4 处糖基化了 N-乙酰基-D-氨基葡萄糖单糖受体。由此分离出的二糖收率在 35% 到 93% 之间。其他路易斯酸（如 FeCl3、TMSOTf 或 BF3-Et2O）也被证明能有效地对仲醇环己醇进行糖基化。不过，在合成二糖时，LiClO4 的温和活化可获得更高的产量。这种方法扩展到了通过骨架酰胺连接物（BAL）将 2-氨基锚定在聚苯乙烯支架上的 D-氨基葡萄糖衍生物的高效固相糖基化。

  DOI：

  10.1039/b105872j
• 作为产物：
  描述：

  邻氟苯甲酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 草酰氯 、 硫酸 、 硝酸 、 lithium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2,4-dinitro-6-(methoxycarbonyl)phenyl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  一种在中性条件下合成寡糖的高效糖基化新方法：新型DISAL供体的制备和使用。

  摘要：

  需要高效，立体选择性的糖基化方法来合成复杂的寡糖，并将其作为糖生物学的工具。已经被广泛接受的所有糖基化方法都依赖于糖基化之前糖基供体的路易斯酸活化。在这里，我们提出了一种在中性或轻度碱性条件下糖基化的新方法。通过亲核芳族取代制备2-羟基-3,5-二硝基苯甲酸甲酯（DISAL）及其对位异构体4-羟基-3,5-二硝基苯甲酸甲酯的糖苷。在它们作为糖基供体的潜力的第一个证明中，实现了甲醇的立体定向糖基化。在受阻醇的糖基化反应中，β-给体被证明具有更高的反应性，并且主要形成了α-葡萄糖苷。被保护的单糖的糖基化，在没有路易斯酸和碱的情况下，在40-60℃下于1-甲基-2-吡咯烷酮（NMP）中平稳地进行与游离的6-OH或3-OH的反应，获得了良好的产率。3-OH的糖基化仅产生α-连接的二糖。

  DOI：

  10.1021/jo0057654

文献信息

• A New, Efficient Glycosylation Method for Oligosaccharide Synthesis under Neutral Conditions:  Preparation and Use of New DISAL Donors
  作者：Lars Petersen、Knud J. Jensen

  DOI：10.1021/jo0057654

  日期：2001.9.1

  Efficient, stereoselective glycosylation methods are required for the synthesis of complex oligosaccharides as tools in glycobiology. All glycosylation methods, which have found wide acceptance, rely on Lewis acid activation of glycosyl donors prior to glycosylation. Here, we present a new and efficient method for glycosylation under neutral or mildly basic conditions. Glycosides of methyl 2-hydroxy-3

  需要高效，立体选择性的糖基化方法来合成复杂的寡糖，并将其作为糖生物学的工具。已经被广泛接受的所有糖基化方法都依赖于糖基化之前糖基供体的路易斯酸活化。在这里，我们提出了一种在中性或轻度碱性条件下糖基化的新方法。通过亲核芳族取代制备2-羟基-3,5-二硝基苯甲酸甲酯（DISAL）及其对位异构体4-羟基-3,5-二硝基苯甲酸甲酯的糖苷。在它们作为糖基供体的潜力的第一个证明中，实现了甲醇的立体定向糖基化。在受阻醇的糖基化反应中，β-给体被证明具有更高的反应性，并且主要形成了α-葡萄糖苷。被保护的单糖的糖基化，在没有路易斯酸和碱的情况下，在40-60℃下于1-甲基-2-吡咯烷酮（NMP）中平稳地进行与游离的6-OH或3-OH的反应，获得了良好的产率。3-OH的糖基化仅产生α-连接的二糖。
• DISAL glycosyl donors for efficient glycosylations under acidic conditions: Application to solid-phase oligosaccharide synthesis
  作者：Lars Petersen、Knud J. Jensen

  DOI：10.1039/b105872j

  日期：——

  The use of DISAL (methyl dinitrosalicylate) glycosyl donors in efficient Lewis acid-promoted glycosylations is reported. N-Acetyl-D-glucosamine monosaccharide acceptors are successfully glycosylated at O-6 or O-4 using benzyl- and benzoyl-protected DISAL donors in CH2Cl2 or nitromethane in the presence of LiClO4. The resultant disaccharides are isolated in yields ranging from 35 to 93%. Other Lewis acids such as FeCl3, TMSOTf, or BF3·Et2O also prove efficient for glycosylation of the secondary alcohol cyclohexanol. However, for the synthesis of disaccharides, the mild activation by LiClO4 gives higher yields. This approach is extended to efficient solid-phase glycosylation of a D-glucosamine derivative anchored by the 2-amino group through a Backbone Amide Linker (BAL) to a polystyrene support.

  报告了在高效的路易斯酸促进糖基化反应中使用 DISAL（二硝基水杨酸甲酯）糖基供体的情况。在 CH2Cl2 或硝基甲烷中，在 LiClO4 的存在下，使用苄基和苯甲酰基保护的 DISAL 给体成功地在 O-6 或 O-4 处糖基化了 N-乙酰基-D-氨基葡萄糖单糖受体。由此分离出的二糖收率在 35% 到 93% 之间。其他路易斯酸（如 FeCl3、TMSOTf 或 BF3-Et2O）也被证明能有效地对仲醇环己醇进行糖基化。不过，在合成二糖时，LiClO4 的温和活化可获得更高的产量。这种方法扩展到了通过骨架酰胺连接物（BAL）将 2-氨基锚定在聚苯乙烯支架上的 D-氨基葡萄糖衍生物的高效固相糖基化。