3-bromo-2-bromomethylindole-1-carboxylic acid methyl ester | 143952-56-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 3-bromo-2-bromomethylindole-1-carboxylic acid methyl ester
• 英文别名: methyl 3-bromo-2-bromomethyl-1-indolecarboxylate；3-bromo-2-bromomethyl-1-(methoxycarbonyl)indole；3-bromo-2-bromomethyl-1-methoxycarbonylindole；1H-Indole-1-carboxylic acid, 3-bromo-2-(bromomethyl)-, methyl ester；methyl 3-bromo-2-(bromomethyl)indole-1-carboxylate
• CAS: 143952-56-1
• 化学式: C₁₁H₉Br₂NO₂
• 分子量: 347.006
• InChiKey: PWHZKTGUSVYGTC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  119-120 °C
• 沸点：
  420.6±53.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.81±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  31.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-bromo-2-bromomethylindole-1-carboxylic acid methyl ester 在 lithium hydroxide 、 sodium hydroxide 、 四丁基碘化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 5-bromopyrimido[1,6-a]indole-3-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  溴甲基唑与甲苯磺酰基甲基异氰酸酯的反应。新颖的杂环化方法，用于合成海洋生物碱Variolins和相关固氮嘧啶的核心

  摘要：

  描述了一种新颖高效的吡啶并[3'，2'：4,5]吡咯并[1,2- c ]嘧啶系统的合成，该系统是海洋生物碱的variolin家族的杂环核心。该路线涉及3-溴-2-（溴甲基）吡咯并[2，3- b ]吡啶与甲苯磺酰基甲基异氰化物（TosMIC）在相转移条件下的反应。通过TosMIC与溴甲基吲哚，溴甲基苯并咪唑和溴甲基吡唑的反应，该空前的反应还用于合成一系列新的甲氧基羰基氮杂嘧啶。5-溴-7-甲氧基羰基吡啶并[3'，2'：4,5]吡咯并[1,2- c的水解和脱羧通过该杂环化方法获得的嘧啶嘧啶并在C5位置安装嘧啶部分，这为完成variolin B的全合成提供了另一种方法。

  DOI：

  10.1021/jo0358168
• 作为产物：
  描述：

  甲基2-甲基-1H-吲哚-1-羧酸酯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 3-bromo-2-bromomethylindole-1-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  溴甲基唑与甲苯磺酰基甲基异氰酸酯的反应。新颖的杂环化方法，用于合成海洋生物碱Variolins和相关固氮嘧啶的核心

  摘要：

  描述了一种新颖高效的吡啶并[3'，2'：4,5]吡咯并[1,2- c ]嘧啶系统的合成，该系统是海洋生物碱的variolin家族的杂环核心。该路线涉及3-溴-2-（溴甲基）吡咯并[2，3- b ]吡啶与甲苯磺酰基甲基异氰化物（TosMIC）在相转移条件下的反应。通过TosMIC与溴甲基吲哚，溴甲基苯并咪唑和溴甲基吡唑的反应，该空前的反应还用于合成一系列新的甲氧基羰基氮杂嘧啶。5-溴-7-甲氧基羰基吡啶并[3'，2'：4,5]吡咯并[1,2- c的水解和脱羧通过该杂环化方法获得的嘧啶嘧啶并在C5位置安装嘧啶部分，这为完成variolin B的全合成提供了另一种方法。

  DOI：

  10.1021/jo0358168

文献信息

• Synthesis of Optically Active Condensed Tetrahydropyridines from α-Amino Esters
  作者：Jürgen Liebscher、Heike Faltz、Christoph Bender

  DOI：10.1055/s-2006-950192

  日期：2006.9

  condensed dihydropyridones 6 could be synthesized from a-amino esters 2 or 3 and o-bromobenzyl bromides or heterocyclic analogues 1. These products resemble isoquinoline and β-carboline alkaloid structures and could be stereoselectively transformed into condensed 4-hydroxytetrahydropyridines 7 and 8 by reaction with Grignard reagents or reduction. Treatment of condensed 4-allyl or 4-homoallyl-4-hydroxypyridines

  光学活性缩合二氢吡啶酮 6 可以由α-氨基酯 2 或 3 和邻溴苄基溴或杂环类似物 1 合成。这些产物类似于异喹啉和 β-咔啉生物碱结构，可以通过以下方式立体选择性转化为缩合 4-羟基四氢吡啶 7 和 8与格氏试剂反应或还原。用 N-碘代琥珀酰亚胺处理缩合的 4-烯丙基或 4-高烯丙基-4-羟基吡啶 8 会发生卤环化成桥接的三环四氢吡啶 9 和 10。
• Heterocyclizations with Tosylmethyl Isocyanide Derivatives. A New Approach to Substituted Azolopyrimidines
  作者：Alejandro Baeza、Javier Mendiola、Carolina Burgos、Julio Alvarez-Builla、Juan J. Vaquero

  DOI：10.1021/jo050029r

  日期：2005.6.1

  An efficient synthesis of substituted azolopyrimidines such as pyrido[3‘,2‘:4,5]pyrrolo[1,2-c]pyrimidines, pyrimido[1,6-a]indoles, benzo[4,5]imidazo-[1,2-c]pyrimidines, an imidazo[1,2-c]pyrimidine, and pyrazolo[1,5-c]pyrimidines is described. The method involves the reaction of N-protected bromomethylazoles and tosylmethyl isocyanide (TosMIC) derivatives in nonanhydrous media. The study of the reaction

  高效合成取代的吡唑并嘧啶，例如吡啶并[3'，2'：4,5]吡咯并[1,2- c ]嘧啶，嘧啶并[1,6- a ]吲哚，苯并[4,5]咪唑并[1]描述了，2- c ]嘧啶，咪唑并[1,2- c ]嘧啶和吡唑并[1,5- c ]嘧啶。该方法涉及在无水介质中N保护的溴甲基唑与甲苯磺酰基甲基异氰化物（TosMIC）衍生物的反应。对反应条件的研究表明，该方法仅在使用苄基三乙基氯化铵作为催化剂的相转移条件下（CH 2 Cl 2 /30％NaOH水溶液）成功。
• Reaction of 2-Bromomethylazoles and TosMIC:  A Domino Process to Azolopyrimidines. Synthesis of Core Tricycle of the Variolins Alkaloids
  作者：Javier Mendiola、José M. Minguez、Julio Alvarez-Builla、Juan J. Vaquero

  DOI：10.1021/ol0062087

  日期：2000.10.1

  tosylmethyl isocyanide (TosMIC) leading to the preparation of azolopyrimidines is described. This domino sequence was used to synthesize the pyrido[3',2':4,5]pyrrolo[1,2-c]pyrimidine core of alkaloids variolins from 4-methoxy-2-methylpyrrolo[2,3-b]pyrimidine in two steps.

  描述了N-保护的2-溴甲基唑与甲苯磺酰基甲基异氰化物（TosMIC）的新反应，该反应导致了偶氮嘧啶的制备。该多米诺序列用于从4-甲氧基-2-甲基吡咯并[2,3-b]嘧啶中合成生物碱variolins的吡啶并[3'，2'：4,5]吡咯并[1,2-c]嘧啶核心两步。
• A Simple Synthesis of 2-Substituted Indoles
  作者：Dhanapalan Nagarathnam

  DOI：10.1055/s-1992-26213

  日期：——

  A simple preparation of 2-(dimethylaminomethyl)indole, indole-2-acetonitrile and 2-(2-arylvinyl)indoles from 2-methylindole is described.

  本文描述了从2-甲基吲哚制备2-(二甲基氨基甲基
• Anion and cation binding by a new indole/pyridine/amine-based ion-pair receptor
  作者：Kristin N. Skala、Katelyn G. Perkins、Amna Ali、Robert Kutlik、Addie M. Summitt、Satyanarayana Swamy-Mruthinti、Farooq A. Khan、Megumi Fujita

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.10.012

  日期：2010.12

  A new ion-pair receptor bis(3-bromoindol-2-ylmethyl)(2-pyridylmethyl)amine (1) was synthesized and studied for its anion and cation binding behavior using ESI-MS and H-1 NMR spectroscopy. Among halides, 1 exhibits the strongest binding with Cl- to form a 1:1 adduct (K-a = 1042+/-21 in CD3CN). Among alkali metal ions, Li+ and Na+ showed the strongest binding in the formation of a 1.M+ complex. The simultaneous binding of Cl- and Li+ to 1 was confirmed by H-1 NMR titration of a 1:1 mixture of 1 and Cl- with LiPF6 in 83:17 viv mixture of CDCl3 and DMSO-d(6). DFT-optimized structures of 1.Cl-, 1.Li+, and 1.Lr+.Cl- are consistent with the chemical shift changes observed in H-1 NMR studies. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.