1-methyl-2-methylen-1-cyclopentancarbonsaeure-aethylester | 49768-02-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1-methyl-2-methylen-1-cyclopentancarbonsaeure-aethylester
• 英文别名: 1-Aethoxycarbonyl-1-methyl-2-methylen-cyclopentan；ethyl 1-methyl-2-methylidenecyclopentane-1-carboxylate
• CAS: 49768-02-7
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: UEMAHJSFDDPQON-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  199.8±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methyl-2-methylen-1-cyclopentancarbonsaeure-aethylester 在 臭氧 作用下， 以 吡啶 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成 1-甲基-2-氧代环戊烷-1-羧酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  Julia,M. et al., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1973, p. 2478 - 2482

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-氧代环戊羧酸乙酯 在 potassium tert-butylate 、 potassium carbonate 作用下， 以 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 生成 1-methyl-2-methylen-1-cyclopentancarbonsaeure-aethylester
  参考文献：
  名称：

  二羧酸的催化剂控制位点选择性亚甲基CH内酯化。

  摘要：

  游离羧酸的β-和γ-亚甲基碳氢（CH）键的催化剂控制的位点选择性活化是一个长期存在的挑战。在这里，我们表明，通过一对由不同螯合环尺寸的喹啉-吡啶酮配体组装的钯催化剂，可以与多种二羧酸进行高度位点选择性的单内酯化反应，产生结构多样且合成上有用的γ-和δ-内酯通过位点选择性β-或γ-亚甲基CH活化。剩余的羧基可作为进一步合成应用的多功能关键，如从丰富的二羧酸中全合成两种天然产物 myrotheciumone A 和pedicellosine 所证明的那样。

  DOI：

  10.1126/science.abq3048

文献信息

• Die Acylierung von Acetylenen mit ?, ?-unges�ttigten S�urechloriden. Eine neue Synthese von 5-Cyclopentenonen
  作者：Martin Karpf

  DOI：10.1002/hlca.19840670110

  日期：1984.2.1

  The Acylation of Acetylenes with β,γ-Unsaturated Acid Chlorides, A New Synthesis of 5-Substituted 2-Cyclopentenones

  β，γ-不饱和酰氯酰化乙炔，5-取代的2-环戊烯酮的新合成
• KARPF, MARTIN, HELV. CHIM. ACTA, 1984, 67, N 1, 73-85
  作者：KARPF, MARTIN

  DOI：——

  日期：——
• CATALYST-CONTROLLED SITE-SELECTIVE METHYLENE C-H LACTONIZATION OF DICARBOXYLIC ACIDS
  申请人：[en]THE SCRIPPS RESEARCH INSTITUTE

  公开号：WO2023220559A2

  公开（公告）日：2023-11-16

  Disclosed herein is the catalyst-controlled site-selective activation of β- and γ-methylene C-H bonds of free carboxylic acids which heretofore was unknown and has remained a tremendous challenge. Described herein in the enablement of such chemical reactivity with ubiquitous dicarboxylic acids which possess inert, methylene-rich backbones and dual functional groups which opened up pathways for the construction of complex molecular scaffolds for organic synthesis. Herein we show that with a pair of palladium catalysts, it is possible to perform highly site-selective monolactonization reactions with a wide range of dicarboxylic acids, generating topologically diverse and synthetically useful γ- and δ-lactones via site-selective β- or γ-methylene C-H activation. The remaining carboxyl group serves as a versatile linchpin for further synthetic applications as demonstrated by the total synthesis of two natural products, myrotheciumone A and pedi cellosine, from abundant dicarboxylic acids.
• Julia,M. et al., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1973, p. 2478 - 2482
  作者：Julia,M. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Catalyst-controlled site-selective methylene C–H lactonization of dicarboxylic acids
  作者：Hau Sun Sam Chan、Ji-Min Yang、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1126/science.abq3048

  日期：2022.6.24

  and γ-methylene carbon-hydrogen (C-H) bonds of free carboxylic acids is a long-standing challenge. Here we show that, with a pair of palladium catalysts assembled with quinoline-pyridone ligands of different chelate ring sizes, it is possible to perform highly site-selective monolactonization reactions with a wide range of dicarboxylic acids, generating structurally diverse and synthetically useful γ-

  游离羧酸的β-和γ-亚甲基碳氢（CH）键的催化剂控制的位点选择性活化是一个长期存在的挑战。在这里，我们表明，通过一对由不同螯合环尺寸的喹啉-吡啶酮配体组装的钯催化剂，可以与多种二羧酸进行高度位点选择性的单内酯化反应，产生结构多样且合成上有用的γ-和δ-内酯通过位点选择性β-或γ-亚甲基CH活化。剩余的羧基可作为进一步合成应用的多功能关键，如从丰富的二羧酸中全合成两种天然产物 myrotheciumone A 和pedicellosine 所证明的那样。