lithium diethyl phosphite | 72726-66-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机含氧阴离子化合物
• 英文名称: lithium diethyl phosphite
• 英文别名: Lithium diethylphosphite；lithium;diethyl phosphite
• CAS: 72726-66-0
• 化学式: C₄H₁₀O₃P*Li
• 分子量: 144.036
• InChiKey: YABAILKVLTYIPH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.35
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  41.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  lithium diethyl phosphite 、 苯丙醛,a-[二(苯基甲基)氨基]-,(S)- 以 四氢呋喃 为溶剂， 以52%的产率得到diethyl (2-(dibenzylamino)-1-hydroxy-3-phenylpropyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  α-羟基膦酸酯的官能化作为 N-甲苯磺酰基-α-氨基膦酸酯的便捷途径†

  摘要：

  据报道，通过对甲苯磺酰胺直接转化α-羟基以产生α-( N-甲苯磺酰基)氨基膦酸酯。 α-氨基膦酸酯23a,b–37a,b是在 K 2 CO 3存在下，通过适当的醛1–5的逆阿布拉莫夫反应，从相应的 α-羟基膦酸酯6a,b–21a,b获得的。随后形成亚胺并同时添加亚磷酸二乙酯，从而获得 α-磺酰胺膦酸酯23a,b–37a,b，其非对映选择性比 Pudovik 反应更好。本文提出了这种转变的机制。当利用Cbz N-保护的氮丙啶9a,b和苯丙氨酸类似物12a,b时，观察到分子内取代，导致相应的环氧化物38作为唯一产物，或恶唑烷-2-酮39作为次要产物。在脯氨酸18a,b和丝氨酸21a,b衍生物的情况下没有观察到类似的取代。

  DOI：

  10.1039/c8ra01656a
• 作为产物：
  描述：

  亚磷酸二乙酯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 lithium diethyl phosphite
  参考文献：
  名称：

  ASYMMETRIC SYNTHESIS OF DIETHYL (R)-(−)-(1-AMINO-3-METHYLBUTYL)PHOSPHONATE

  摘要：

  DOI：

  10.15227/orgsyn.075.0019
• 作为试剂：
  描述：

  (1-cyclobutenyl)triphenylphosphonium perchlorate 、 苯甲醛 在 lithium diethyl phosphite 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以70%的产率得到(E,E)-1,2-dibenzylidenecyclobutane
  参考文献：
  名称：

  1,2-双亚苄基环戊二烯的新合成及其通过顺序狄尔斯-阿尔德反应在多环体系构建中的应用

  摘要：

  由（环丁-1-烯基）三苯基phosph盐，二乙基硫代膦酸酯和芳香族醛方便地合成的1,2-双亚芳基环丁烷很容易与亲二烯体进行连续的Diels-Alder反应，从而获得良好的多环化合物收率。

  DOI：

  10.1039/c39840001046

文献信息

• <i>A</i>- and<i>B</i>-fluorinated aminophosphonates–Synthesis and properties
  作者：Marcin Kaźmierczak、Maciej Kubicki、Henryk Koroniak

  DOI：10.1080/10426507.2015.1091832

  日期：2016.3.3

  GRAPHICAL ABSTRACT ABSTRACT Interest in synthesis of fluorinated aminophosphonates has grown significantly in recent years due to their promising applications in medicinal and bioorganic chemistry. We report herein efficient and general methods for the synthesis of α- and β-monofluorinated aminophosphonates. Series of β-fluoro aminophosphonates were prepared in nucleophilic DAST-mediated fluorination

  图形摘要 摘要 近年来，由于氟化氨基膦酸酯在药物和生物有机化学中的应用前景，人们对它们合成的兴趣显着增长。我们在此报告了合成 α- 和 β- 单氟化氨基膦酸酯的有效和通用方法。在亲核 DAST 介导的 α-羟基膦酸酯氟化中制备了一系列 β-氟氨基膦酸酯。含有氨基的羰基化合物与锂化的氟亚甲基二膦酸四乙酯之间的 Horner-Wadsworth-Emmons 反应用于合成 α-氟化-γ-氨基膦酸酯。此外，该协议有效地应用于二肽类似物α-氟化-γ-氨基膦酸盐的合成。
• Regioselective Fluorination of α-Hydroxy-β-aminophosphonates by Using PyFluor
  作者：Marcin Kaźmierczak、Maciej Kubicki、Henryk Koroniak

  DOI：10.1002/ejoc.201800631

  日期：2018.8.1

  the synthesis of α‐fluoro‐β‐aminophosphonates by the regioselective fluorination of α‐hydroxy‐β‐aminophosphonates under mild conditions. The fluorination reactions were mediated by the PyFluor reagent and occurred with the retention of configuration. The main products of this reaction were a series of α‐fluoro‐β‐aminophosphonates, which can be used as precursors in the preparation of medicinally important

  我们报告了在温和条件下通过α-羟基-β-氨基膦酸酯区域选择性氟化合成α-氟-β-氨基膦酸酯的简单协议。氟化反应是由PyFluor试剂介导的，并且在保留构型的情况下发生。该反应的主要产物是一系列的α-氟-β-氨基膦酸酯，可以用作制备具有医学重要性的化合物（例如二肽类似物）的前体。
• Peptide bond formation via catalytic antibodies: Synthesis of a novel phosphonate diester hapten
  作者：Amos B. Smith、Carol M. Taylor、Stephen J. Benkovic、Ralph Hirschmann

  DOI：10.1016/0040-4039(94)85022-4

  日期：1994.9

  Phosphonate diester 2, a hapten recently employed to induce the first monoclonal catalytic antibodies capable of catalyzing peptide bond formation, was synthesized via elaboration of scalemic α-amino phosphonate 4.

  膦酸二酯2是最近被用来诱导能够催化肽键形成的第一个单克隆催化抗体的半抗原，它是通过精心制备规模化的α-氨基膦酸酯4合成的。
• A general approach to enantiomeric γ-aminophosphonic acids using chiral sulfinimine methodology
  作者：Piotr Łyżwa、Marian Mikołajczyk

  DOI：10.1002/hc.20710

  日期：——

  A new approach to asymmetric synthesis of γ-aminophosphonic acids is described. It involves the diastereoselective addition of various carbon and phosphorus nucleophiles to enantiopure (+)-(S)-N-[(3-diethoxyphosphoryl)propylidene]-p-toluenesulfinamide and subsequent acid hydrolysis of the adducts formed. The utility of the method is illustrated by the synthesis of (+)-(S)-2- amino-4-phosphonobutanoic

  描述了一种不对称合成 γ-氨基膦酸的新方法。它涉及将各种碳和磷亲核试剂非对映选择性加成到对映体纯的 (+)-(S)-N-[(3-二乙氧基磷酰基)亚丙基]-对甲苯亚磺酰胺，随后对形成的加合物进行酸水解。该方法的效用通过 (+)-(S)-2-amino-4-phosphonobutanoic 酸 (AP4) 的合成以及对映体富集的 (-)-(R)- 和 (+)-(S )-1-氨基-丙烷-1,3-二膦酸。© 2011 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 22:594–598, 2011; 在 wileyonlinelibrary.com 上在线查看这篇文章。DOI 10.1002/hc.20710
• A novel synthesis of α-fluoroalkylvinyl- or α-fluoroepoxyalkyl-phosphonates
  作者：Yanchang Shen、Qimu Liao、Weiming Qiu

  DOI：10.1039/p19900000695

  日期：——

  α-Fluoroalkylvinyl- or α-fluoroepoxyalkyl-phosphonates can be synthesized by the reaction of diethyl lithium phosphite with fluorinated β-oxoalkylphosphonium salts, depending upon the α-substituents R1 and R2 in the alkylidene moiety of the phosphorane used to prepare the phosphonium salts and the base used.

  α-氟代烷基乙烯基-或α-氟代环氧烷基-膦酸酯可通过亚磷酸二乙酯锂与氟化的β-氧代烷基phosph盐的反应来合成，具体取决于用于制备the的the烷的亚烷基部分中的α-取代基R 1和R 2。盐和所用的碱。