6^A,6^B,6^D,6^E-tetra-O-methylsulfonyl-2^A,2^B,2^C,2^D,2^E,2^F,3^A,3^B,3^C,3^D,3^E,3^F,6^C,6^F-tetradeca-O-methyl-α-CD | 573710-26-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6^A,6^B,6^D,6^E-tetra-O-methylsulfonyl-2^A,2^B,2^C,2^D,2^E,2^F,3^A,3^B,3^C,3^D,3^E,3^F,6^C,6^F-tetradeca-O-methyl-α-CD
• 英文别名: [(1R,3R,5R,6R,8R,10R,11R,13R,15R,16R,18R,20R,21R,23R,25R,26R,28R,30R,31S,32R,33S,34R,35S,36R,37S,38R,39S,40R,41S,42R)-31,32,33,34,35,36,37,38,39,40,41,42-dodecamethoxy-15,30-bis(methoxymethyl)-10,20,25-tris(methylsulfonyloxymethyl)-2,4,7,9,12,14,17,19,22,24,27,29-dodecaoxaheptacyclo[26.2.2.23,6.28,11.213,16.218,21.223,26]dotetracontan-5-yl]methyl methanesulfonate
• CAS: 573710-26-6
• 化学式: C₅₄H₉₆O₃₈S₄
• 分子量: 1481.6
• InChiKey: LOCLHNYXDGDJMU-PIGKAOJQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -4.9
• 重原子数：
  96
• 可旋转键数：
  28
• 环数：
  22.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  447
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  38

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-硝基苯磺酰胺 、 6^A,6^B,6^D,6^E-tetra-O-methylsulfonyl-2^A,2^B,2^C,2^D,2^E,2^F,3^A,3^B,3^C,3^D,3^E,3^F,6^C,6^F-tetradeca-O-methyl-α-CD 在 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 15.0h， 以77%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  氮杂封端的环糊精用于腔内金属络合

  摘要：

  通过在Mitsunobu反应条件下使软氮亲核试剂2-硝基苯磺酰胺与A，B-二甲磺化CD或它们的二醇类似物在Mitsunobu反应条件下反应，然后用硫酚脱保护，可以高产率获得氮杂封端的甲基化环糊精（CD）。甲基吡啶取代基接枝在这些仲胺的N原子上。当在α-CD支架上构建时，所得叔胺在室温下不再经历氮转化，而充当封闭配体，为腔内金属络合开辟了道路，并促进了超分子螺旋的形成。

  DOI：

  10.1039/c7cc06434a
• 作为产物：
  描述：

  甲基磺酰氯 、 2^A,2^B,2^C,2^D,2^E,2^F,3^A,3^B,3^C,3^D,3^E,3^F,6^A,6^D-tetradeca-O-methyl-α-CD 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 吡啶 为溶剂， 反应 24.0h， 以87%的产率得到6^A,6^B,6^D,6^E-tetra-O-methylsulfonyl-2^A,2^B,2^C,2^D,2^E,2^F,3^A,3^B,3^C,3^D,3^E,3^F,6^C,6^F-tetradeca-O-methyl-α-CD
  参考文献：
  名称：

  使用 Supertrityl 保护基团对 α-环糊精进行选择性四官能化 - 第一个基于 Cavitand 的 C2-对称四膦（α-TEPHOS）的合成

  摘要：

  使用超三苯甲基氯对 α-环糊精进行区域选择性四烷基化可以制备新的 C2 对称空腔。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200390193

文献信息

• α-TEPHOS: a cyclodextrin-derived tetraphosphine for multiple metal binding
  作者：Laurent Poorters、Dominique Armspach、Dominique Matt、Loïc Toupet

  DOI：10.1039/b701684k

  日期：——

  The tetraphosphine 6A,6B,6D,6E-tetradeoxy-6A,6B,6D,6E-tetra(diphenylphosphinyl)-2A,2B,2C,2D,2E,2F,3A,3B,3C,3D,3E,3F,6C,6F-tetradeca-O-methyl-α-cyclodextrin (α-TEPHOS) has been prepared in high yield by reacting 6A,6B,6D,6E-tetra-O-methylsulfonyl-2A,2B,2C,2D, 2E,2F,3A,3B,3C,3D,3E,3F,6C,6F-tetradeca-O-methyl-α-cyclodextrin with excess PPh2Li. The product was purified in its BH3-protected form. α-TEPHOS is the first optically active tetraphosphine in which the four phosphine units are tethered to a cavity-shaped scaffold. When reacted with [AuCl(tetrahydrothiophene)], α-TEPHOS led to the corresponding tetragold complex [(α-TEPHOS)(AuCl)4] in which the four gold atoms are all located close to the primary face of the cyclodextrin. Reaction with [PdCl(o-C6H4CH2NMe2)]2 gave the C2-symmetrical complex [(α-TEPHOS)PdCl(o-C6H4CH2NMe2)}4]. Treatment of the ligand with two equiv. of [Rh(norbornadiene)(tetrahydrofuran)2]BF4 afforded selectively the bimetallic complex [(α-TEPHOS)Rh(norbornadiene)}2](BF4)2 in which each metal centre is coordinated to two phosphorus atoms belonging to adjacent glucose units.

  6A,6B,6D,6E-四去氧-6A,6B,6D,6E-四(二苯基膦酰基)-2A,2B,2C,2D,2E,2F,3A,3B,3C,3D,3E,3F,6C,6F-四-O-甲基-δ-环糊精 (δ-TEPHOS)是由 6A、6B,6D,6E-四-O-甲基磺酰基-2A,2B,2C,2D,2E,2F,3A,3B,3C,3D,3E,3F,6C,6F-十四碳-O-甲基-δ-环糊精与过量的 PPh2Li 反应，制备了高产率的 δ-TEPHOS 。产物以 BH3 保护形式纯化。δ-TEPHOS是第一个具有光学活性的四膦，其中四个膦单元与一个空腔形支架相连。当与[AuCl（四氢噻吩）]反应时，δ-TEPHOS 会生成相应的四金复合物[(δ-TEPHOS)(AuCl)4]，其中的四个金原子都位于环糊精的主面附近。与[PdCl(o-C6H4CH2NMe2)]2 反应得到 C2 对称配合物[(δ-TEPHOS)PdCl(o-C6H4CH2NMe2)}4]。用两个等量的[Rh(降冰片二烯)(四氢呋喃)2]BF4 处理配体，可选择性地得到双金属配合物[(δ±-TEPHOS)Rh(降冰片二烯)}2](BF4)2，其中每个金属中心与属于相邻葡萄糖单元的两个磷原子配位。
• Synthesis and Properties of TRANSDIP, a Rigid Chelator Built upon a Cyclodextrin Cavity: Is TRANSDIP an Authentictrans-Spanning Ligand?
  作者：Laurent Poorters、Dominique Armspach、Dominique Matt、Loïc Toupet、Sylvie Choua、Philippe Turek

  DOI：10.1002/chem.200700831

  日期：2007.11.26

  obtained in high yield by treating 6A,6B,6D,6E-tetramesylated, permethylated alpha-cyclodextrin with PPhLi2 in excess. The double cascade cyclisation thus produced is regioselective as phosphinidene capping involves only adjacent glucose units. It is also stereospecific, as both lone pairs on the phosphorus atoms are orientated towards the cyclodextrin axis. The restricted flexibility of the phosphorus

  通过用过量的PPhLi 2处理6A，6B，6D，6E-四甲酰化的全甲基化的α-环糊精，可以高收率获得C2-对称的二膦烷TRANSDIP。如此产生的双级联环化是区域选择性的，因为次亚膦酰基封端仅涉及相邻的葡萄糖单元。它也是立体定向的，因为磷原子上的两个孤对都朝向环糊精轴取向。磷原子是九元杂环的一部分，其柔韧性受到限制，是造成JP，C自旋-自旋与葡萄糖单元C和F的八个键远CH2OMe碳原子的偶合。 10种金属二卤化物定量给出了正方形平面的螯合物，其中MX键指向空洞的中心。优惠政策 磷的分离和磷原子上孤对的定向控制排除了形成双核络合物或高级低聚物的可能性。此外，在所有配合物中，磷原子是反式排列的。因此，可将TRANSDIP视为真正的跨跨二膦。在复合物[NiBr2TRANSDIP]中，腔体为MeLi的亲核攻击提供了有效的保护，使包封的MX键免受亲核攻击。相同的配合物在被甲基铝氧烷活化后，可以有效地
• Diastereospecific synthesis of phosphinidene-capped cyclodextrins leading to “introverted” ligands
  作者：Eric Engeldinger、Laurent Poorters、Dominique Armspach、Dominique Matt、Loïc Toupet

  DOI：10.1039/b315802k

  日期：——

  α-Cyclodextrins (α-CDs) containing “PPh” units which cap the primary face of the CD were obtained in high yield by reaction of Li2PPh with A,B- or A,C-dimesylated and A,B,D,E-tetramesylated precursors; the resulting phosphines are diastereomerically pure and constitute valuable precursors for the synthesis of metallo-cavitands.

  通过 Li2PPh 与 A,B-或 A,C-二甲酰化和 A,B,D,E-四甲酰化的前体反应，高产率地获得了含有âPPhâ单元的α-环糊精（α-CDs），âPPhâ单元位于 CD 的主面。
• Sulfur-capped cyclodextrins: a new class of cavitands with extroverted as well as introverted donor functionalities
  作者：Belkacem Benmerad、Pascaline Clair、Dominique Armspach、Dominique Matt、Fadila Balegroune、Loic Toupet

  DOI：10.1039/b603400d

  日期：——

  Ansa-cyclodextrins were obtained in high yields by reaction of sodium sulfide with A,B-di- or A,B,D,E-tetramesylated α-CD precursors; the resulting thiocavitands are suitable for forming nanotubular molecules, as well as for hosting metal-organic fragments.

  通过硫化钠与A,B-二甲基或A,B,D,E-四甲基α-CD前体的反应，可以高产量地获得Ansa-环糊精；所得的硫代卡维坦可用于形成纳米管分子，以及容纳金属有机片段。
• Selective Tetrafunctionalisation of α-Cyclodextrin using the Supertrityl Protecting Group − Synthesis of the First C2-Symmetric Tetraphosphane Based on a Cavitand (α-TEPHOS)
  作者：Laurent Poorters、Dominique Armspach、Dominique Matt

  DOI：10.1002/ejoc.200390193

  日期：2003.4

  Regioselective tetraalkylation of α-cyclodextrin using supertrityl chloride enables the preparation of new C2-symmetric cavitands. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)

  使用超三苯甲基氯对 α-环糊精进行区域选择性四烷基化可以制备新的 C2 对称空腔。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)