1-chloro-2-bis(diphenylphosphanylmethyl)propane | 155932-48-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-chloro-2-bis(diphenylphosphanylmethyl)propane
• 英文别名: [2-(chloromethyl)-3-diphenylphosphanyl-2-methylpropyl]-diphenylphosphane
• CAS: 155932-48-2
• 化学式: C₂₉H₂₉ClP₂
• 分子量: 474.95
• InChiKey: CKKVPNPSUKCSPD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  572.5±45.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.5
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-chloro-2-bis(diphenylphosphanylmethyl)propane 在 potassium tert-butylate 、 氨 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 3-diphenylphosphanyl-2-diphenylphosphanylmethyl-2-methyl-1-propanethiol
  参考文献：
  名称：

  Chirale Tripodliganden mit Phosphor- und Schwefeldonoren。合成与复杂化学

  摘要：

  具有磷和硫供体的手性三脚架配体。合成与复杂化学

  DOI：

  10.1002/cber.19961290119
• 作为产物：
  描述：

  二苯基膦 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.33h， 生成 1-chloro-2-bis(diphenylphosphanylmethyl)propane
  参考文献：
  名称：

  含硫三Trip同系物衍生的金属配合物的光谱和反应活性差异

  摘要：

  在这里，我们报告了一种简化的Triphos同源物H 3 CC（CH 2 X）n（CH 2 Y）3- n（X = SPh，Y = PPh 2，n = 0-3）的合成方法。在相同的实验条件下，测试了多齿化合物配位诸如Ni，Fe和Mo等金属的潜力。循环伏安法，光谱电化学IR研究以及DFT计算用于检查一系列[{H 3 CC（CH 2 X）n（CH 2 Y）3− n } Mo（CO）3中的电子变化复合物并评估其打开配位位点或在氧化时或在不同溶剂存在下释放CO的潜力。另外，我们证明了N，N-二甲基苯甲酰胺到N，N-二甲基苄胺的催化氢化硅烷化受到所应用的三脚架配体的影响。我们的研究表明，这种操作具有很大的潜力，可以有选择地改变Triphos-金属配合物的结合特性及其反应性的动力学。

  DOI：

  10.1039/c7dt01459g

文献信息

• Eine einfache synthese von tripod-liganden H3CC(CH2PAr2)3: Anwendungsbreite und komplexchemie
  作者：A. Muth、O. Walter、G. Huttner、A. Asam、L. Zsolnai、Ch. Emmerich

  DOI：10.1016/0022-328x(94)80044-8

  日期：1994.4

  The reaction of 1,1,1-tris(chlormethyl)ethane H3CC(CH2Cl)3 with Ar2PH in DMSO as the solvent using KOH/H2O as the base gives good yields of tripod ligands H3CC(CH2PAr2)3, 2. Using Ph2PH as the phosphine component, it is shown that the chloride substituents of H3CC(CH2Cl)3 are exchanged in sequence by the formation of H3CC(CH2Cl)2(CH2PPh2), 1a, and H3CC(CH2Cl)(CH2PPh2)2, 1b, respectively. The product

  1,1,1-三（氯甲基）乙烷H 3 CC（CH 2 Cl）3与Ar 2 PH在DMSO中的溶剂以KOH / H 2 O为碱的反应产生了良好的三脚架配体H 3 CC收率（CH 2 PAR 2）3，2。使用Ph 2 PH作为膦组分，表明H 3 CC（CH 2 Cl）3的氯取代基通过形成H 3 CC（CH 2 Cl）2（CH 2 PPh 2）依次交换，图1A和H 3 CC（CH 2 Cl）的（CH 2 PPH 2）2，1B，分别。产品组成几乎完全由所应用的化学计量确定。获得三脚架配体2，其中Ar =苯基，2a，3-甲苯基，2b，4-甲苯基，2c，4-叔丁基苯基，2d，1-萘基，2f和Ar 2 P二苯并磷酰基，2e作为Ar 2个P组。它们在钼和铁的配合物的面部的协调能力是通过所述类型的化合物的表征证实三球的Mo（CO）3，3，和[三脚架-铁（NCCH 3）3 ]（BF 4）2，4。化合物1-4的
• Molybdenum(0) Dinitrogen Complexes Supported by Pentadentate Tetrapodal Phosphine Ligands: Structure, Synthesis, and Reactivity toward Acids
  作者：Svea Hinrichsen、Andrei Kindjajev、Sven Adomeit、Jan Krahmer、Christian Näther、Felix Tuczek

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.6b01255

  日期：2016.9.6

  The syntheses of two pentadentate tetrapodal phosphine (pentaPodP) ligands, P2PhPP2Ph and P2MePP2Ph, are reported, which derive from the fusion of a tripod and a trident ligand. Reaction of the ligand P2PhPP2Ph with [MoCl3(THF)3] followed by an amalgam reduction under N2 does not lead to well-defined products. The same reactions performed with the ligand P2MePP2Ph afford the mononuclear molybdenum

  报道了两个五齿四足膦（pentaPod P）配体P 2 Ph PP 2 Ph和P 2 Me PP 2 Ph的合成，它们来自三脚架和三叉戟配体的融合。配体P 2 Ph PP 2 Ph与[MoCl 3（THF）3 ]的反应，然后在N 2下进行汞齐还原，不会得到明确的产物。用配体P 2 Me PP 2 Ph进行的相同反应提供了单核钼二氮配合物[MoN2（P 2 Me PP 2 Ph）]。由于五膦配体的空前的拓扑结构，与膦在N 2反位的Mo–P键显着缩短，这说明了二氮配体的激活非常强（ν̃ NN = 1929 cm –1）。研究了该络合物对酸的反应性。
• Reductive Activation of Tripod Cobalt Compounds: Oxidative Addition of H−H, P−H, and Sn−H Functions
  作者：Ute Winterhalter、Laszlo Zsolnai、Peter Kircher、Katja Heinze、Gottfried Huttner

  DOI：10.1002/1099-0682(20011)2001:1<89::aid-ejic89>3.0.co;2-2

  日期：2001.1

  functions. With PhPH2 as the reagent, the diphosphene compound tripodCo(η2-PhP=PPh) (8), is formed in a yield (44%) similar to that achieved in the preparation of 8 from 2 and PhPHNa (60%). With Ph3SnH as the reagent, tripodCoSnPh3 (9), is obtained (yield 61%), while reaction with Bu3SnH produces tripodCo(H)2SnBu3 (10a, 50%). The CoI species 9 undergoes oxidative addition of dihydrogen to produce the CoIII

  在氩气氛下用强还原剂如 KC8 在 THF 溶液中处理三脚架化合物三脚架 CoCl2 (1) 和三脚架 CoCl (2), [三脚架 = CH3C(CH2PPh2)3] 导致产生活性物种。虽然在 N2 气氛下形成的二氮化合物 tripodCo(N2)Cotripod (3) 是相当不活泼的，但在氩气氛下形成的物种会与含有 P-H 或 Sn-H 功能的化合物发生选择性反应。以PhPH2为试剂，形成二膦化合物tripodCo(η2-PhP=PPh)(8)，其产率(44%)与由2和PhPHNa制备8所达到的产率(60%)相似。以Ph3SnH为试剂，得到tripodCoSnPh3(9)(产率61%)，而与Bu3SnH反应产生tripodCo(H)2SnBu3(10a，50%)。CoI 物质 9 经历二氢的氧化加成以产生 CoIII 化合物三脚架 Co(H)2SnPh3 (10b)，它是 10a 的
• How to Predict Activation Barriers – Conformational Transformations of Compounds CH3C(CH2PPh2)3–n[CH2P(oTol)2]nMo(CO)3 (n = 1–3): Force Field Calculations versus NMR Data
  作者：Stefan Beyreuther、Axel Frick、Johannes Hunger、Gottfried Huttner、Björn Antelmann、Peter Schober、Rainer Soltek

  DOI：10.1002/(sici)1099-0682(200004)2000:4<597::aid-ejic597>3.0.co;2-7

  日期：2000.4

  systems. The conformations adopted by compounds CH3C(CH2PPh2)3–n[CH2P(oTol)2]nMo(CO)3 (n = 1: 1, n = 2: 2, n = 3: 3) will thus be largely determined by the repulsive forces acting in these molecules. The steric demand of the o-tolyl groups impedes their free rotation and enantiomerization processes referring to the compounds as a whole are sufficiently slow to permit their analysis by NMR techniques

  三脚架金属实体 tripodM 是空间拥挤的系统。因此，化合物 CH3C(CH2PPh2)3–n[CH2P(oTol)2]nMo(CO)3 (n = 1: 1, n = 2: 2, n = 3: 3) 所采用的构象将在很大程度上取决于排斥力作用在这些分子中。邻甲苯基的空间需求阻碍了它们的自由旋转和对映异构化过程，涉及整个化合物的速度足够慢以允许通过 NMR 技术对其进行分析。通过线形分析、EXSY 方法和聚结实验的组合，这些构象对映异构化过程的 ΔG‡ 值已确定为 ΔG‡298K = 54.3、57.9、65.5 kJ·mol–1，对于化合物 1、2 和3、分别。通过对力场产生的超曲面进行详尽搜索，计算出的活化能分别为 53、57 和 69 kJ·mol–1。因此，力场方法正确地再现了活化能对邻甲苯基取代度的依赖性。此外，力场模拟还可以深入了解对映异构化途径的各个微步骤。
• Bonding and Activation of N ₂ in Molybdenum(0) Complexes Supported by Tripod Ligands with Phospholane End Groups
  作者：Mareike Pfeil、Tobias A. Engesser、Jan Krahmer、Christian Näther、Felix Tuczek

  DOI：10.1002/zaac.202100166

  日期：2021.9.27

  MoX3 (X=Cl, Br, I) complexes supported by these ligands. NaxHg reduction of [MoBr3(trpd-3 pln)], in the presence of N2 and the bidentate coligand dppm leads to the molybdenum(0) mono(dinitrogen) complex [Mo(N2)(trpd-3 pln)(dppm)] with a moderately activated N2 ligand. An attempt to further increase the activation by using dmpm as coligand leads to a mixture containing desired [Mo(N2)(trpd-3 pln)(dmpm)]

  合成具有新戊基骨架和一个 ( trpd-1 pln )、两个 ( trpd-2 pln ) 或三个 ( trpd-3 pln ) 磷烷端基的三脚架配体，并用于合成 MoX 3 (X=Cl, Br, I) 由这些配体支持的复合物。[MoBr 3 ( trpd-3 pln )] 的Na x Hg 还原，在 N 2和双齿共配体 dppm的存在下导致钼 (0) 单（二氮）络合物 [Mo(N 2 )( trpd-3 pln )(dppm)] 具有适度活化的 N 2配体。尝试通过使用 dmpm 作为共配体进一步增加活化，导致混合物含有所需的 [Mo(N2 )( trpd-3 pln )(dmpm)]，还有双（二氮）复合物 [Mo(N 2 ) 2 ( κ 2 - trpd-3 pln ) 2 ] 和同质复合物 [Mo( trpd-3 pln) ) 2 ]。[Mo(N 2 )( trpd-3 pln )(dppm)]