ethyl 2-vinylidenehexanoate | 99181-26-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 2-vinylidenehexanoate
• 英文别名: 2-butyl-butadienoic acid ethyl ester；2-Butyl-butadiensaeure-aethylester
• CAS: 99181-26-7
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: LXZFAAGPXBSFHK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  86-90 °C(Press: 20 Torr)
• 密度：
  0.882±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-vinylidenehexanoate 在 二乙酰二(三苯基膦)钯 、 水 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 对苯醌 、 lithium bromide 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 20.0~23.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 12.0h， 生成 3-n-Butyl-4-carbomethoxy-2(5H)-furanon
  参考文献：
  名称：

  钯催化联烯酸脱氢羰基酯化合成 γ-丁内酯衍生物

  摘要：

  开发了一种使用 Pd 催化的联烯酸高效脱氢羰基化酯化方法，提供了一种合成酯化 γ-丁内酯衍生物的新方法，并在 50 多个实例中证明了始终如一的良好至优异的结果。此外，我们使用了一种称为 Pd-AmP-MCF 的多相催化剂，并利用仿生有氧氧化条件来促进该反应的实际执行。此外，我们对 γ-丁内酯产品的详细研究突显了它们在合成生物活性化合物方面的潜力。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c00572
• 作为产物：
  描述：

  1-碘-2-庚炔 在 sodium acetate 、 溶剂黄146 、 tetracarbonyl nickel 作用下， 生成 ethyl 2-vinylidenehexanoate
  参考文献：
  名称：

  Ashworth et al., Journal of the Chemical Society, 1957, p. 4633,4638

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Rhodium(III)-Catalyzed Annulation of Acetophenone <i>O</i>-Acetyl Oximes with Allenoates through Arene C–H Activation: An Access to Isoquinolines
  作者：Quannan Wang、Jiang Lou、Zilong Huang、Zhengkun Yu

  DOI：10.1021/acs.joc.8b03092

  日期：2019.2.15

  Rhodium(III)-catalyzed annulation of acetophenone O-acetyl oximes with allenoates was achieved, affording isoquinolines in good to excellent yields with high regioselectivities under redox-neutral conditions. Allenoates acted as the C2 synthons in the annulation reaction. The present synthetic methodology features good functional group tolerance and avoids metal salts as the external oxidants. The

  铑（III）催化的乙酰苯胺O-乙酰肟与脲基甲酸酯的环化反应，在氧化还原中性条件下提供了具有良好或优异的选择性的异喹啉，并具有很高的区域选择性。脲基甲酸酯在环化反应中充当C2合成子。本合成方法具有良好的官能团耐受性，并避免了金属盐作为外部氧化剂。拟议中的机制表明该反应通过芳烃C–H活化，丙二烯插入和C–N偶联进行。
• Iron-Catalyzed Aerobic Oxidation and Annulation Reaction of Pyridine and α-Substituted Allenoate toward Functionalized Indolizine
  作者：Tao Jin、Zhongzhong Tang、Jie Hu、Hongdong Yuan、Yaoyao Chen、Chunju Li、Xueshun Jia、Jian Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03696

  日期：2018.1.19

  An iron-catalyzed reaction of pyridine and α-substituted allenoate has been disclosed. The present strategy incorporates the aerobic oxidation into annulation involving substituted allenoate, thus providing a new access to functionalized indolizine.

  已经公开了吡啶和α-取代的脲基甲酸酯的铁催化反应。本策略将好氧氧化结合到涉及取代的烯丙酸酯的环化中，从而为功能化的吲哚利嗪提供了新的途径。
• Selective One-Pot Synthesis of Allenyl and Alkynyl Esters from β-Ketoesters
  作者：Pradip Maity、Salvatore D. Lepore

  DOI：10.1021/jo801563x

  日期：2009.1.2

  β-ketoesters to generate conjugated and deconjugated alkynyl esters and conjugated allenyl esters. This sequential one-pot method involves the formation of a vinyl triflate monoanion intermediate that leads to the selective formation of alkynes or allenes depending on additives and conditions used. Product outcomes appear to be a function of unique mono- and dianion mechanisms which are described.

  描述了一种方便的方法，用于 β-酮酯脱水以生成共轭和去共轭炔基酯和共轭丙二烯基酯。这种连续的一锅法涉及形成乙烯基三氟甲磺酸酯单阴离子中间体，根据所使用的添加剂和条件，该中间体导致炔烃或丙二烯的选择性形成。产品结果似乎是所描述的独特的单价和双价阴离子机制的函数。
• Phosphine-catalyzed [3+2] annulation of α-substituted allenoates with ester-activated α,β-unsaturated imines: a novel variation of the Lu [3+2] cycloaddition reaction
  作者：Junjun Tian、Zhengjie He

  DOI：10.1039/c3cc38264h

  日期：——

  A phosphine-catalyzed [3+2] annulation reaction of alpha-substituted allenoates with ester-activated alpha,beta-unsaturated imines is reported, which provides new and efficient access to highly functionalized cyclopentenes bearing one all-carbon quaternary center. This reaction also expands the scope of the famous Lu [3+2] cycloaddition reaction.

  报道了一种膦催化的α-取代的烯酸酯与酯活化的α，β-不饱和亚胺的膦酸酯化的[3 + 2]环化反应，它为具有一个全碳四元中心的高度官能化的环戊烯提供了新的有效途径。该反应还扩大了著名的Lu [3 + 2]环加成反应的范围。
• Photoredox cobalt-catalyzed stereodivergent synthesis of 1,4-dienes
  作者：Xing-Yu Ren、Jia-Jun Liu、Shi-Qi Zhang、Yan-Lin Li、Kun Cui、Jing Li、Zheng-Yang Gu、Ji-Bao Xia

  DOI：10.1016/s1872-2067(24)60031-8

  日期：2024.6

  report a highly efficient method for the straightforward synthesis of 1,4-dienes regio- and stereoselective reductive coupling of alkynes and allenes, catalyzed by visible-light photoredox cobalt. In contrast to the conventional -alkene products, both (,) and (,)-1,4-dienes were synthesized with good regio- and stereoselectivities under mild conditions. In this photoredox reaction, Hünig’s base and

  1,4-二烯是广泛用于天然产物和药物化合物的重要支架。在此，我们报告了一种在可见光光氧化还原钴催化下直接合成炔烃和丙二烯的1,4-二烯区域选择性和立体选择性还原偶联的高效方法。与传统的α-烯烃产物相比，(,)和(,)-1,4-二烯在温和条件下合成具有良好的区域选择性和立体选择性。在该光氧化还原反应中，使用 Hünig 碱和水作为氢源，而不是常用的 Hantzsch 酯。机理和密度泛函理论研究表明，该反应经历了钴环戊烯中间体的质子分解和(,)-1,4-二烯的光催化→异构化为(,)-1,4-二烯的能量转移过程。