LiPH₂*DME | 62263-24-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: LiPH₂*DME
• 英文别名: lithium dihydrogenphosphide；lithium;1,2-dimethoxyethane;phosphanide
• CAS: 62263-24-5
• 化学式: C₄H₁₀O₂*H₂P*Li
• 分子量: 130.053
• InChiKey: SQHQMFAHOVVNGN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.39
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phosphorus 、 LiPH₂*DME 在 四氢呋喃 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以96%的产率得到dilithium hexadecaphosphide*8THF
  参考文献：
  名称：

  Baudler, Marianne; Exner, Otto, Chemische Berichte, 1983, vol. 116, # 3, p. 1268 - 1270

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-十七氟-10-碘庚烷 在 LiPH₂*DME 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以48%的产率得到3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-Heptadecafluoro-decyl-phosphane
  参考文献：
  名称：

  不对称取代的氟三烷基膦的合成和羰基铱配合物：电子特性的精确调整，包括全氟烷基的绝缘

  摘要：

  碘化物的反应 I(CH2)mRf8 [m = 2−4; Rf8 = (CF2)7CF3] 和 LiPH2 · DME (-45 °C, THF) 得到初级膦 PH2(CH2)mRf8 (7-9; 48-76%)。7 和 H2C=CHCH2Rf8、8 和 H2C=CHRf8 或 H2C=CHCH2CH2Rf8 和 9 和 H2C=CHCH2Rf8 的自由基引发反应 (100 °C)，得到标题磷烷 P[(CH2)mRf8]2[(CH2)m 'Rf8] [m/m' = 2/3 (10), 3/2 (11), 3/4 (12), 4/3 (13); 70−76%]。对称取代的磷烷 P[(CH2)mRf8]3 (m = 5, 6) 类似地从 PH3 和 H2C=CHCH2CH2CH2Rf8 制备，类似于先前报道的同系物 [m = 2 (2), 3 (4), 4 (5 )]。10-13 和 2、4、5

  DOI：

  10.1002/1099-0682(200009)2000:9<1975::aid-ejic1975>3.0.co;2-m

文献信息

• Synthesis and Reactivity of New Bis(tetramethylpiperidino)(phosphanyl)alumanes
  作者：Tassilo Habereder、Heinrich Nöth、Robert T. Paine

  DOI：10.1002/ejic.200700415

  日期：2007.9

  Syntheses for the new bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)(phosphanyl)alumanes, tmp2AlP(SiMe3)2, tmp2AlP(SnMe3)2 and (tmp2Al)2PPh are described along with spectroscopic characterization and X-ray crystallographic structure determinations. In addition, the insertion reactions between tmp2AlP(SiMe3)2 and CO2, COS and CS2 are described and compared with the outcomes for CO2 insertion reactions with tmp2AlCl

  描述了新的双（2,2,6,6-四甲基哌啶基）（磷酰基）铝烷、tmp2AlP(SiMe3)2、tmp2AlP(SnMe3)2 和 (tmp2Al)2PPh 的合成以及光谱表征和 X 射线晶体结构测定. 此外，还描述了 tmp2AlP(SiMe3)2 与 CO2、COS 和 CS2 之间的插入反应，并与 tmp2AlCl 和 tmp2AlMe 的 插入反应的结果进行了比较。在氨基磷酰铝烷的情况下，Al-P 键经历了插入化学反应，而 tmp2AlCl 和 tmp2AlMe 则观察到了 Al-N 键插入。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
• Phosphanylalanes and Phosphanylgallanes Stabilized only by a Lewis Base
  作者：Michael A. K. Weinhart、Anna S. Lisovenko、Alexey Y. Timoshkin、Manfred Scheer

  DOI：10.1002/anie.201914046

  日期：2020.3.27

  The synthesis and characterization of the first parent phosphanylalane and phosphanylgallane stabilized only by a Lewis base (LB) are reported. The corresponding substituted compounds, such as IDipp⋅GaH2 PCy2 (1) (IDipp=1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-imidazolin-2-ylidene) were obtained by the reaction of LiPCy2 with IDipp⋅GaH2 Cl. However, the LB-stabilized parent compounds IDipp⋅GaH2 PH2 (3) and IDipp⋅AlH2

  报道了第一母体膦酰丙烷和仅通过路易斯碱（LB）稳定的膦酰五倍子的合成和表征。LiPCy2与IDipp⋅GaH2 Cl反应得到相应的取代化合物，如IDipp⋅ PCy2 (1) (IDipp=1,3-双(2,6-二异丙基苯基)-咪唑啉-2-亚基)。然而，LB 稳定的母体化合物 IDipp⋅ PH2 (3) 和 IDipp⋅AlH2 PH2 (4) 是通过 LiPH2 ⋅DME 与 IDipp⋅E'H2 Cl (E'=Ga, Al) 的盐复分解制备的，或者通过分别为 IDipp⋅E'H3 (E'=Ga, Al) 和 PH3 的 H2 消除反应。这些化合物可以作为结晶固体分离出来并进行完全表征。支持 DFT 计算可以深入了解反应途径以及这些化合物在分解行为方面的稳定性。
• Versatile Tautomerization of EH₂-Substituted Silylenes (E = N, P, As) in the Coordination Sphere of Nickel
  作者：Terrance J. Hadlington、Tibor Szilvási、Matthias Driess

  DOI：10.1021/jacs.9b00159

  日期：2019.2.20

  transformation of the P- and As-analogues of 1 furnishes directly the respective side-on Si═E Ni complexes (nickelacycles), [η2-TMSL(H)Si═E(H)}Ni(NHC)2] (E = P, 6; E = As, 9). These nickelacycles show a vastly different stability in solutions. While 6 is stable for several days at ambient temperature, 9 undergoes further rearrangement processes within minutes of its formation. Given the high acidity

  “半母体”氨基亚硅烷及其重 P-和 As-类似物 (TMSLSi-EH2; E = N, P, As; TMSL = N(SiMe3)(2,6- iPr2C6H3)) 的合成和互变异构化镍（0）的配位球给出相应的侧面 η2-RSi(H)=EH 和 RH2Si-E（“silylpnictinidene”）镍配合物。这些配合物可以通过锂二氢pnictides LiEH2与无环氯亚甲基镍(0)配合物1的盐复分解反应获得，[TMSL(Cl)Si→Ni(NHC)2; NHC = :C[( iPr)NC(Me)]2)。此外，我们报告了 EH3 与 1 的简便 EH 键活化反应，该反应通过 NH3 活化提供了甲硅烷基镍 (II) 配合物，但分别在 PH3 和 AsH3 的活化中提供了磷和砷配合物。尤其，1 与 LiNH2 反应生成无环双（酰氨基）亚甲硅烷基复合物 [TMSL(H2N)Si → Ni(NHC)2]
• Beiträge zur Chemie des Bors
  作者：Peter Kölle、Gerard Linti、Heinrich Nöth、Kurt Polborn

  DOI：10.1016/0022-328x(88)89006-5

  日期：1988.11

  1,3,2,4-Diphosphadiboretanes are photochemically labile and on irradiation react to give 1,3,2,4-diphosphadibora[1.1.0]cyclobutane derivatives, provided that the substituents at the boron atoms are bulky dialkylamino groups, e.g., t-Bu2N or tmp (2,2,6,6-tetramethylpiperidino). The bicyclic ring contains a rather long PP bond (2.35 Å), indicating considerable ring strain. [(tmp)B]2P2 reactsw ith Fe2(CO)9

  1,3,2,4-二磷酸二氢硼烷酮在光化学上不稳定，并且在辐射下反应可生成1,3,2,4-二磷酸二氢硼烷[1.1.0]环丁烷衍生物，条件是硼原子上的取代基为庞大的二烷基氨基，例如t-Bu 2 N或tmp（2,2,6,6-四甲基哌啶子基）。双环包含一个相当长的PP键（2.35Å），表明相当大的环应变。[（tmp）B] 2 P 2与Fe 2（CO）9反应生成[（tmp）B] 2 P 2 [Fe（CO）4 ]和[（tmp）B] 2 P 2 [Fe（CO）4 ] 2。
• Functionalization of a<i>cyclo</i>-P₅Ligand by Main-Group Element Nucleophiles
  作者：Eric Mädl、Mikhail V. Butovskii、Gábor Balázs、Eugenia V. Peresypkina、Alexander V. Virovets、Michael Seidl、Manfred Scheer

  DOI：10.1002/anie.201403581

  日期：2014.7.14

  Unprecedented functionalized products with an η4‐P5 ring are obtained by the reaction of [Cp*Fe(η5‐P5)] (1; Cp*=η5‐C5Me5) with different nucleophiles. With LiCH2SiMe3 and LiNMe2, the monoanionic products [Cp*Fe(η4‐P5CH2SiMe3)]− and [Cp*Fe(η4‐P5NMe2)]−, respectively, are formed. The reaction of 1 with NaNH2 leads to the formation of the trianionic compound [Cp*Fe(η4‐P5)}2N]3−, whereas the reaction

  前所未有的官能化产物与η 4 -P 5环通过的[Cp *的Fe（η的反应获得5 -P 5（）] 1 ;的Cp * =η 5 -C 5我5用不同的亲核试剂）。用的LiCH 2森达3和LiNMe 2，单阴离子产品的[Cp *的Fe（η 4 -P 5 CH 2森达3）] -和[*的Cp的Fe（η 4 -P 5 NME 2）] - ，分别形成。反应1用NaNH 2通向三阴离子化合物的形成[的Cp *的Fe（η 4 -P 5）} 2 N] 3-，而具有LIPH反应2产率的[Cp *的Fe（η 4 -P 5 PH 2） ] -为主要产物，用的[Cp *的Fe（η 4 -P 5）] 2 PH} -2-作为副产物。计算出的反应能量分布为形成不同产物提供了理论依据。