(E/Z)-2-methylbut-2-ene-1,4-diol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E/Z)-2-methylbut-2-ene-1,4-diol
• 英文别名: 3-hydroxymethylbut-2-en-1-ol；4-hydroxyprenol；2-Methylbut-2-ene-1,4-diol
• 化学式: C₅H₁₀O₂
• 分子量: 102.133
• InChiKey: FLXLJBCLEUWWCG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E/Z)-2-methylbut-2-ene-1,4-diol 在 吡啶 、 三溴化磷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 以38%的产率得到1,4-dibromo-2-methylbut-2-ene
  参考文献：
  名称：

  介电过氧化物的正式[5 + 1]环化反应：容易获得功能化的二氢吡喃

  摘要：

  一般的[5 + 1]环化反应，利用4-溴-或4-甲氧基-丁-2-烯基过氧化物作为独特的五原子双亲电合成子，参与C-C和随后的umpolung C-O键-已经开发了与C1亲核试剂的形成反应，用于在温和的碱性条件下以高收率容易地合成2，2-二取代的二氢吡喃。通过这种新方法很容易以克为单位制备的二氢吡喃，可以1-2步灵活地转化为生物学上重要的四氢吡喃和吡喃酮。

  DOI：

  10.1039/d0cc05565d
• 作为产物：
  描述：

  柠康酸酐 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 (E/Z)-2-methylbut-2-ene-1,4-diol
  参考文献：
  名称：

  介电过氧化物的正式[5 + 1]环化反应：容易获得功能化的二氢吡喃

  摘要：

  一般的[5 + 1]环化反应，利用4-溴-或4-甲氧基-丁-2-烯基过氧化物作为独特的五原子双亲电合成子，参与C-C和随后的umpolung C-O键-已经开发了与C1亲核试剂的形成反应，用于在温和的碱性条件下以高收率容易地合成2，2-二取代的二氢吡喃。通过这种新方法很容易以克为单位制备的二氢吡喃，可以1-2步灵活地转化为生物学上重要的四氢吡喃和吡喃酮。

  DOI：

  10.1039/d0cc05565d

文献信息

• Modular Chemoenzymatic Synthesis of Terpenes and their Analogues
  作者：Luke A. Johnson、Alice Dunbabin、Jennifer C. R. Benton、Robert J. Mart、Rudolf K. Allemann

  DOI：10.1002/anie.202001744

  日期：2020.5.25

  amenable to large-scale production. Herein, we report a modular chemoenzymatic approach to synthesize terpene analogues from diphosphorylated precursors produced in quantitative yields. Through the addition of prenyl transferases, farnesyl diphosphates, (2E,6E)-FDP and (2Z,6Z)-FDP, were isolated in greater than 80 % yields. The synthesis of 14,15-dimethyl-FDP, 12-methyl-FDP, 12-hydroxy-FDP, homo-FDP

  非天然萜类化合物具有作为药物和农用化学品的潜力。然而，它们的化学合成通常是长的，复杂的，并且不易于大规模生产。在这里，我们报告了一种模块化的化学酶法，可以从以定量产量产生的二磷酸化前体中合成萜烯类似物。通过添加异戊二烯基转移酶，法呢基二磷酸（2E，6E）-FDP和（2Z，6Z）-FDP的分离率超过80％。还实现了14,15-二甲基-FDP，12-甲基-FDP，12-羟基-FDP，均-FDP和15-甲基-FDP的合成。这些改性的二磷酸酯与萜烯合酶一起使用，以生产非天然的倍半萜类化学信息素（S）-14,15-二甲基Germacrene D和（S）-12-甲基Germacrene D以及二氢青蒿素醛。
• Tandem Pd-Catalyzed Intermolecular Allylic Alkylation/Allylic Dearomatization Reaction of Benzoylmethyl pyridines, Pyrazines, and Quinolines
  作者：Hui-Jun Zhang、Ze-Peng Yang、Qing Gu、Shu-Li You

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01060

  日期：2019.5.3

  An efficient synthesis of nitrogen-containing heterocycles via Pd-catalyzed tandem allylic alkylation and dearomatization reactions was reported. In this reaction design, heteroarenes such as pyridines, pyrazines, and quinolines serve as bis-nucleophiles by installing a benzoyl group at the C2 benzylic position. With but-2-ene-1,4-diyl dimethyl dicarbonate as the bis-electrophile, the tandem Pd-catalyzed

  据报道，通过Pd催化的串联烯丙基烷基化和脱芳香化反应可有效合成含氮杂环。在该反应设计中，杂芳烃如吡啶，吡嗪和喹啉通过在C2苄基位置安装苯甲酰基而用作双亲核试剂。以二碳酸二烯丁酯-1,4-二烷基二芳酯为双亲电子体，已开发了串联的钯催化苯甲酰基甲基取代的杂芳烃的分子间烯丙基烷基化/烯丙基脱芳香化反应。以中等至良好的产率获得了2，3-二氢吲哚嗪，6，7-二氢吡咯并[1,2- a ]吡嗪和1，2-二氢吡咯并[1,2- a ]喹啉衍生物。
• Caulerpenyne and Related Bis-enol Esters Are Novel-Type Inhibitors of Human 5-Lipoxygenase
  作者：Phillipp Richter、Gregor Schubert、Anja Maria Schaible、Levent Cavas、Oliver Werz、Georg Pohnert

  DOI：10.1002/cmdc.201402065

  日期：2014.4.11

  a structurally simplified inhibitor is introduced. The modes of 5‐LO inhibition by CYN and the synthetic inhibitors cannot be assigned to any of the known categories of lipoxygenase inhibitors. These compounds clearly interfere directly with 5‐LO and represent rather small and flexible molecules, with unique structures among 5‐LO inhibitors identified thus far.

  Caulerpenyne（CYN）是一种来自绿藻的倍半萜烯，具有对大豆脂氧合酶的抑制作用。在这里，我们介绍了详细的结构活性研究，阐明了CYN的抑制作用以及六个合成的CYN类似物对多形核白细胞中分离的人5-脂氧合酶（5-LO）和细胞5-LO的抑制作用。确定必要的结构要素并引入结构简化的抑制剂。CYN和合成抑制剂对5-LO抑制的模式不能分配给任何已知的脂氧合酶抑制剂。这些化合物显然会直接干扰5-LO，并代表相当小而灵活的分子，到目前为止已鉴定出5-LO抑制剂具有独特的结构。
• Studies on the molecular toxicology of buta-1,3-diene and isoprene epoxides
  作者：Christine Bleasdale、Rowena D. Small、William P. Watson、Joanne Wilson、Bernard T. Golding

  DOI：10.1016/0300-483x(96)03458-0

  日期：1996.10

  Reactions of ethenyloxirane with amino (RNH2) and thiol (R'SH) nucleophiles occur by an SN2 mechanism involving competing ring cleavage at C-2 and C-3. In contrast, 2-ethenyl-2-methyloxirane reacts with amino (RNH2) and thiolate (R'S-) nucleophiles in methanol by regioselective SN2 attack at C-3 ("neo-pentyl" position). However, in pure water or methanol SN1 reaction occurs mainly at C-2.

  乙炔基环氧乙烷与氨基（RNH2）和硫醇（R'SH）亲核试剂的反应是通过SN2机理发生的，该机理涉及在C-2和C-3处竞争性的环裂解。相反，2-乙烯基-2-甲基环氧乙烷通过在C-3（“新戊基”位置）的区域选择性SN 2攻击而与甲醇中的氨基（RNH 2）和硫醇盐（R'S-）亲核试剂反应。但是，在纯水或甲醇中，SN1反应主要在C-2处发生。
• Formal [5+1] annulation reactions of dielectrophilic peroxides: facile access to functionalized dihydropyrans
  作者：Chen Zhong、Qi Yin、Yukun Zhao、Qinfeng Li、Lin Hu

  DOI：10.1039/d0cc05565d

  日期：——

  A general [5+1] annulation reaction, which utilized 4-bromo- or 4-mesyloxy-but-2-enyl peroxides as unique five-atom bielectrophilic synthons to participate in the C–C and the subsequent umpolung C–O bond-forming reactions with C1 nucleophiles, has been developed for the facile synthesis of 2,2-disubstituted dihydropyrans in high yields under mild basic conditions. The dihydropyrans, which are readily

  一般的[5 + 1]环化反应，利用4-溴-或4-甲氧基-丁-2-烯基过氧化物作为独特的五原子双亲电合成子，参与C-C和随后的umpolung C-O键-已经开发了与C1亲核试剂的形成反应，用于在温和的碱性条件下以高收率容易地合成2，2-二取代的二氢吡喃。通过这种新方法很容易以克为单位制备的二氢吡喃，可以1-2步灵活地转化为生物学上重要的四氢吡喃和吡喃酮。