η5-cyclopentadienyl(1,2-dicarbomethoxy-1,2-ethylenedithiolato-S,S)rhodium | 105084-58-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子
• 英文名称: η5-cyclopentadienyl(1,2-dicarbomethoxy-1,2-ethylenedithiolato-S,S)rhodium
• 英文别名: [Rh(Cp)(S2C2(COOMe)2)]；(η5-cyclopentadienyl)(1,2-dimethoxycarbonyl-1,2-ethenedithiolato)rhodium(III)；[Rh(η5-cyclopentadienyl)(S2C2(COOMe)2)]；cyclopenta-1,3-diene;(Z)-1,4-dimethoxy-1,4-dioxobut-2-ene-2,3-dithiolate;rhodium(3+)
• CAS: 105084-58-0
• 化学式: C₁₁H₁₁O₄RhS₂
• 分子量: 374.243
• InChiKey: IKQNIZLIXDYLDZ-GSBNXNDCSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  η5-cyclopentadienyl(1,2-dicarbomethoxy-1,2-ethylenedithiolato-S,S)rhodium 、 四环庚烷 以 neat (no solvent) 为溶剂， 以81%的产率得到[Rh(η5-cyclopentadienyl)(S2C2(COOMe)2)(norbornene)]
  参考文献：
  名称：

  形成，结构，和1反应性：四环之间1个加合物和（η 5 -环戊二烯基）（1,2-二苯基-或-dimethoxycarbonyl -1,2- ethenedithiolato）铑（III）

  摘要：

  Rhodiadithiolene配合物[Rh（Cp）（S 2 C 2 Z 2）]（Z = Ph（1a）和COOMe（1b））与四环烷（Q）反应生成1：1加合物[Rh（Cp）（S 2 C 2 Z 2）（C 7 H 8）]（Z = Ph（2a）和COOMe（2b）），其中配合物的Rh和S被C（7）（桥碳）和C（5）（降冰片烯（C 7 H 8）的碳原子。加合物2a的结构进行了重新调查，并通过X射线结构分析进行了确定。Rhodiadithiolene配合物和那些加合物显示了从Q到降冰片二烯（NBD）的热异构化的催化活性。在高压汞灯照射下，加合物2a光化学分解，得到原始的络合物1a和NBD。根据氘标记实验，在这些加合物的形成及其光解离中证实了烃部分的骨架重排。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2003.12.005
• 作为产物：
  描述：

  [Rh(Cp)(S2C4(COOMe)4)] 以 氘代二甲亚砜 为溶剂， 生成 η5-cyclopentadienyl(1,2-dicarbomethoxy-1,2-ethylenedithiolato-S,S)rhodium
  参考文献：
  名称：

  形成，结构，光谱，和（之间的加合物的反应性η 5 -环戊二烯基）（1,2-二甲氧基羰基-1,2- ethylenedithiolato）铑（III）和乙炔二

  摘要：

  二硫代铂络合物[Rh（Cp）（S 2 C 2 Z 2）]（2，ZCOOMe）与乙炔二羧酸二甲酯（DMAD）反应，以1：15 ％的加成率（3）的产率收率。在[Rh（Cp）（cod）]（1）与S g和DMAD的延长反应中，可以以39％的收率获得相同的加合物。在加合物中，DMAD加在Rh和S之间。该加合物已通过光谱学和X射线衍射技术进行了表征。加合物的红棕色晶体是三斜晶的，带有。最小二乘提炼给出最终的常规R4091个独立观察到的反射的值为0.028。加合物具有钢琴凳结构，该结构由四元环的Rhodiadithiolene和五元环的rhodiadithiolene组成。将加合物热解，得到分解产物2,3,4,5-噻吩四甲酸四甲酯（TTME），以及离解产物[Rh（Cp）（S 2 C 2 Z 2）]（2）。加合物3也被光化学离解以再生[Rh（Cp）（S 2 C 2 Z 2）] 2。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(94)05122-r

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Isomerization and Alkyne Exchange Reactions of 1,4-Dithiins via the 1,2-Ethenedithiolato Rhodium Complex
  作者：Mieko Arisawa、Kyosuke Sawahata、Takuya Ichikawa、Masahiko Yamaguchi

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00498

  日期：2018.9.24

  Rhodium-catalyzed isomerization and alkyne exchange reactions of 1,4-dithiines occurred by cleavage of two C–S bonds. The 2,5- and 2,6-disubstituted 1,4-dithiins underwent isomerization reactions in toluene at 110 °C, providing equilibrium mixtures of isomers. At 150 °C, the reaction of 1,4-dithiins and dimethyl acetylenedicarboxylate gave unsymmetric 2,3-di(methoxycarbonyl)-1,4-dithiins and 2,3-d

  铑催化的1，4-二乙酮的异构化和炔烃交换反应是通过两个C-S键的断裂而发生的。2，5-和2，6-二取代的1，4-二硫辛在甲苯中于110°C进行异构化反应，提供了异构体的平衡混合物。在150°C下，1,4-二硫辛和乙炔二羧酸二甲酯反应生成不对称的2,3-二（甲氧羰基）-1,4-二硫辛和2,3-二（甲氧羰基）噻吩，后者是由1,4-二硫精脱硫。炔烃和1，2-二硫杂环丁烷的相关反应得到2，3-二（甲氧基羰基）噻吩。这些反应被认为涉及1，2-乙二硫醇基铑中间体。
• An “adduct” between CpRh(S2C2Z2) and ZCCZ (Z= COOCH3) as an intermediate in CpRhI-catalyzed synthesis of tetramethyl-2,3,4,5-thiophenetetracarboxylate from elemental sulfur and ZCCZ
  作者：Masatsugu Kajitani、Toshio Suetsugu、Ryoko Wakabayashi、Atsushi Igarashi、Takeo Akiyama、Akira Sugimori

  DOI：10.1016/0022-328x(85)80258-8

  日期：1985.9