tert-butoxycarbonyl radical | 34275-68-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: tert-butoxycarbonyl radical
• 英文别名: t-butoxycarbonyl；tert-butoxy-oxo-methyl；tert-butoxycarbonyl
• CAS: 34275-68-8
• 化学式: C₅H₉O₂
• 分子量: 101.125
• InChiKey: NBKZGRPRTQELKX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butoxycarbonyl radical 以 正庚烷 为溶剂， 生成 乙基,1,1-二甲基-(9CI)
  参考文献：
  名称：

  叔丁氧基自由基和几种自由基重排的 β 断裂和夺氢反应的绝对速率常数：通过时间分辨电子自旋共振评估延迟自由基形成

  摘要：

  分析了在间歇性光化学自由基产生过程中通过时间分辨 ESR 确定复杂反应系统中自由基转化反应的绝对速率常数。该技术用于获得大温度范围内叔丁氧基自由基在各种溶剂中的 β 断裂及其从环己烷、环戊烷、叔丁基苯和苯甲醚中夺氢的绝对速率常数。Neophyl 和 2-methyloxiran-2-yl 重排和叔丁氧基羰基脱羧的动力学研究也证明了该方法的多功能性。此外，还给出了将甲基加入苯和氟苯的速率数据，以及从二叔丁基过氧化物中夺取甲基的氢的速率数据。

  DOI：

  10.1021/ja990837y
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl [(9-fluorenylideneamino)oxycarbonyl]formate 以 四氯化碳 为溶剂， 生成 tert-butoxycarbonyl radical
  参考文献：
  名称：

  TRIR，TREPR和2,2,2-三氟乙氧基羰基自由基的反应性和结构的计算研究。

  摘要：

  通过在四氯化碳和乙腈溶液中脉冲辐射9-芴酮肟2,2,2-三氟乙基草酸酯1b生成了2,2,2-三氟乙氧基羰基3b。它的特征在于时间分辨电子顺磁共振光谱（EPR）和红外光谱。自由基的寿命在微秒范围内，可以在我们的时间分辨设备的上升时间内检测到，然后再进行重组或与溶剂反应。没有观察到脱羰或脱羧。在氧的存在下，自由基被淬灭以产生2,2,2-三氟乙氧基羰基过氧自由基4b，其寿命再次在几微秒的范围内。时间分辨电子顺磁共振波谱（TREPR）允许以1：1：1的比例进行检测 在g = 2.0032时，芴9-亚甲基基团7的1个三联体和在1 = 3：3：1的四重态中，由于三氟乙氧基羰基基团3b在g = 2.001时的质子偶联，具有额外的超精细分裂（HFS）。计算表明，相对于ROC（O）x二面体，烷氧基羰基可以以反式或顺式构型存在。实验TREPR光谱与模拟结果的比较表明，在乙氧基羰基3a的情况下观察到了s-反式构

  DOI：

  10.1562/2005-05-30-ra-554

文献信息

• Laser flash photolysis–electron spin resonance kinetic studies of homolytic reactions in solution
  作者：Jehan A. Baban、Jeffrey P. Goddard、Brian P. Roberts

  DOI：10.1039/p29860001269

  日期：——

  agreement with those obtained by laser flash photolysis coupled with optical detection of transients, but differ markedly from results obtained previously by a flash photolysis/e.s.r. technique. The kinetic results for the hydrogen transfers (E) and (F) represent the first absolute rate data for reactions of trialkylsiloxyl radicals. The trimethylsiloxyl radical is more reactive in hydrogen abstraction

  激光闪光光解法（308 nm）的产生与自由基中间体的时间分辨esr光谱检测结合已用于获得许多单分子和双分子均解反应的绝对速率系数和活化参数[（A）–（F） ]解决方案。结果符合卜井吨OCO→卜Ť + CO 2（A），（ETO）3 ṖOBu吨→卜Ť +（ETO）3 PO（B），卜吨O +环-C 5 H ^ 10 →环-C 5 H ^ 9 ˙+卜吨OH（C），卜吨O +卜吨OME→卜吨OCH 2 +卜吨OH（d）中，Me 3 SIO +环-C 5 H ^ 10 →环-C 5 H ^ 9 ˙+我3 SiOH基（E）中，Me 3 SIO +卜吨OME→卜吨OCH 2 +我3SiOH（F）先前使用其他技术通过某些反应获得的那些。反应（C）的数据与通过激光闪光光解结合瞬态的光学检测获得的数据非常一致，但是与先前通过闪光光解/ esr技术获得的结果明显不同。氢转移（E）和（F）的动力学结果代表三烷基甲硅
• First Characterisation of Enol Carbonate and Enol Carbamate Radical Cations in Solution. Kinetics and Selectivity of the Mesolytic Cleavage of the O–CO Bond
  作者：Michael Schmittel、Holger Trenkle

  DOI：10.1246/cl.1997.299

  日期：1997.4

  For the first time enol carbonate and enol carbamate radical cations are characterised in solution by CV and EPR; the sterically congested radical cations undergo an unprecedented mesolytic cleavag...

  首次在溶液中通过 CV 和 EPR 表征了烯醇碳酸酯和烯醇氨基甲酸酯自由基阳离子；空间拥挤的自由基阳离子经历了前所未有的介观裂解...
• Kinetics of the coupling reactions of the nitroxyl radical 1,1,3,3-tetramethylisoindoline-2-oxyl with carbon-centered radicals
  作者：Athelstan L. J. Beckwith、Vincent W. Bowry、Graeme Moad

  DOI：10.1021/jo00243a008

  日期：1988.4
• Absolute Rate Constants for the β-Scission and Hydrogen Abstraction Reactions of the <i>tert</i>-Butoxyl Radical and for Several Radical Rearrangements:  Evaluating Delayed Radical Formations by Time-Resolved Electron Spin Resonance
  作者：Matthias Weber、Hanns Fischer

  DOI：10.1021/ja990837y

  日期：1999.8.1

  An analysis is presented for the determination of absolute rate constants for radical transformation reactions in complex reaction systems by time-resolved ESR during intermittent photochemical radical production. The technique is applied to obtain absolute rate constants in large temperature ranges for the β-scission of the tert-butoxyl radical in various solvents and its hydrogen abstraction from

  分析了在间歇性光化学自由基产生过程中通过时间分辨 ESR 确定复杂反应系统中自由基转化反应的绝对速率常数。该技术用于获得大温度范围内叔丁氧基自由基在各种溶剂中的 β 断裂及其从环己烷、环戊烷、叔丁基苯和苯甲醚中夺氢的绝对速率常数。Neophyl 和 2-methyloxiran-2-yl 重排和叔丁氧基羰基脱羧的动力学研究也证明了该方法的多功能性。此外，还给出了将甲基加入苯和氟苯的速率数据，以及从二叔丁基过氧化物中夺取甲基的氢的速率数据。
• A TRIR, TREPR and Computational Study on the Reactivity and Structure of the 2,2,2-Trifluoroethoxycarbonyl Radical†
  作者：Christoph Kolano、Götz Bucher、Dirk Grote、Olaf Schade、Wolfram Sander

  DOI：10.1562/2005-05-30-ra-554

  日期：——

  in conformations that are s-trans or s-cis with respect to the R-O-C(O) x dihedral. A comparison of experimental TREPR spectra with simulations indicates that the s-trans conformer is observed in the case of the ethoxycarbonyl radical, 3a. In the case of the trifluorethoxycarbonyl radical, 3b, however, the additional proton HFS observed shows that it is the s-cis conformer that is formed. As calculations

  通过在四氯化碳和乙腈溶液中脉冲辐射9-芴酮肟2,2,2-三氟乙基草酸酯1b生成了2,2,2-三氟乙氧基羰基3b。它的特征在于时间分辨电子顺磁共振光谱（EPR）和红外光谱。自由基的寿命在微秒范围内，可以在我们的时间分辨设备的上升时间内检测到，然后再进行重组或与溶剂反应。没有观察到脱羰或脱羧。在氧的存在下，自由基被淬灭以产生2,2,2-三氟乙氧基羰基过氧自由基4b，其寿命再次在几微秒的范围内。时间分辨电子顺磁共振波谱（TREPR）允许以1：1：1的比例进行检测 在g = 2.0032时，芴9-亚甲基基团7的1个三联体和在1 = 3：3：1的四重态中，由于三氟乙氧基羰基基团3b在g = 2.001时的质子偶联，具有额外的超精细分裂（HFS）。计算表明，相对于ROC（O）x二面体，烷氧基羰基可以以反式或顺式构型存在。实验TREPR光谱与模拟结果的比较表明，在乙氧基羰基3a的情况下观察到了s-反式构