triphenylphosphaethene | 79908-21-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: triphenylphosphaethene
• 英文别名: 1,2,2-Triphenylphosphaethylene；benzhydrylidene(phenyl)phosphane
• CAS: 79908-21-7
• 化学式: C₁₉H₁₅P
• 分子量: 274.302
• InChiKey: KECICVKDHVKEFK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triphenylphosphaethene 在 叔丁基过氧化氢 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 苯 为溶剂， 生成 三苯乙烯
  参考文献：
  名称：

  来自二苯甲酮和醛的位点选择性还原交叉偶联的三芳基烯烃†

  摘要：

  PhP（Li）TMS将二苯甲酮转化为磷烯烃，在氧化条件下活化后，碱性条件下与芳族醛发生反应，形成三芳基烯烃。一锅法反应省去了过渡金属，在室温下进行并且排除了任何均相偶联产物的形成。系统性底物变化揭示了可用于识别酮/醛组合的反应性模式，可将其偶联，收率可达80％。

  DOI：

  10.1039/c9cc02972a
• 作为产物：
  描述：

  以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 triphenylphosphaethene
  参考文献：
  名称：

  PhP=CPh2 和相关的磷烯烃：磷烯烃和 1,2-二膦烷之间的溶液平衡

  摘要：

  磷烯烃的合成，ArP=C(R)Ph（1，a：Ar=Ph，R=Ph；b：Ar=o-Tol，R=Ph；c：Ar=Mes，R=H），空间位阻较少受阻取代基的报道。磷烯烃 1a-b 是通过用 ArP(Li)SiMe3 处理 Ph2C=O 制备的，而 1c 是通过 AlCl3 介导的 ArP(SiMe3)2 和 PhC(O)H 的反应获得的。1a 和 1b 均二聚化以提供各自的 1,2-二膦烷（2a 和 2b）。化合物 2a 通过 X 射线晶体学表征。纯 2a 在 THF 中的溶解导致与单体 1a 的温度相关平衡（ΔHo = –94.6 ± 14.6 kJ mol–1；ΔSo = –284 ± 48 J mol–1 K–1）。尽管单体 E/Z-1c 在溶液中通过其特征性的低场 31P NMR 化学位移（δ = 247.1, 231.5）被鉴定出来，但伴随着我们认为是低聚物的形成（δ = –25 到 10

  DOI：

  10.1002/ejic.201600599

文献信息

• Triphenylphosphaalkenes in Chemical Equilibria
  作者：Nicolas D'Imperio、Anna I. Arkhypchuk、Juri Mai、Sascha Ott

  DOI：10.1002/ejic.201801322

  日期：2019.3.31

  Triphenylphosphaalkenes 1a-c were prepared in good to excellent yields in a modified phospha-Peterson reaction between PhP(Li)TMS and benzophenones with different para-substituents at the C-phenyl ...

  在 PhP(Li)TMS 与具有不同对位取代基的二苯甲酮之间的改性磷-彼得森反应中，三苯基磷烯烃 1a-c 以良好至优异的产率制备。
• BECKER, G.;UHL, W.;WESSELY, H. -J., Z. ANORG. UND ALLG. CHEM., 1981, 479, N 8, 41-56
  作者：BECKER, G.、UHL, W.、WESSELY, H. -J.

  DOI：——

  日期：——
• PhP=CPh ₂ and Related Phosphaalkenes: A Solution Equilibrium between a Phosphaalkene and a 1,2‐Diphosphetane
  作者：Shuai Wang、Kerim Samedov、Spencer C. Serin、Derek P. Gates

  DOI：10.1002/ejic.201600599

  日期：2016.9

  The synthesis of phosphaalkenes, ArP=C(R)Ph (1, a: Ar = Ph, R = Ph; b: Ar = o-Tol, R = Ph; c: Ar = Mes, R = H), bearing sterically less hindered substituents is reported. Phosphaalkenes 1a–b were prepared by treating Ph2C=O with ArP(Li)SiMe3, whereas 1c was accessed from the AlCl3-mediated reaction of ArP(SiMe3)2 and PhC(O)H. Both 1a and 1b dimerize to afford their respective 1,2-diphosphetanes (2a

  磷烯烃的合成，ArP=C(R)Ph（1，a：Ar=Ph，R=Ph；b：Ar=o-Tol，R=Ph；c：Ar=Mes，R=H），空间位阻较少受阻取代基的报道。磷烯烃 1a-b 是通过用 ArP(Li)SiMe3 处理 Ph2C=O 制备的，而 1c 是通过 AlCl3 介导的 ArP(SiMe3)2 和 PhC(O)H 的反应获得的。1a 和 1b 均二聚化以提供各自的 1,2-二膦烷（2a 和 2b）。化合物 2a 通过 X 射线晶体学表征。纯 2a 在 THF 中的溶解导致与单体 1a 的温度相关平衡（ΔHo = –94.6 ± 14.6 kJ mol–1；ΔSo = –284 ± 48 J mol–1 K–1）。尽管单体 E/Z-1c 在溶液中通过其特征性的低场 31P NMR 化学位移（δ = 247.1, 231.5）被鉴定出来，但伴随着我们认为是低聚物的形成（δ = –25 到 10
• Triarylalkenes from the site-selective reductive cross-coupling of benzophenones and aldehydes
  作者：Anna I. Arkhypchuk、Nicolas D'Imperio、Sascha Ott

  DOI：10.1039/c9cc02972a

  日期：——

  PhP(Li)TMS converts benzophenones to phosphaalkenes which upon activation under oxidizing, basic conditions react with aromatic aldehydes under the formation of triarylalkenes. The one-pot reaction omits transition metals, proceeds at room temperature and precludes the formation of any homo-coupling products. Systematic substrate variations reveal reactivity patterns that are useful for the identification

  PhP（Li）TMS将二苯甲酮转化为磷烯烃，在氧化条件下活化后，碱性条件下与芳族醛发生反应，形成三芳基烯烃。一锅法反应省去了过渡金属，在室温下进行并且排除了任何均相偶联产物的形成。系统性底物变化揭示了可用于识别酮/醛组合的反应性模式，可将其偶联，收率可达80％。