bis(2-picolyl)phenylphosphine | 86674-25-1

• 物质功能分类: 医药中间体 - 杂环化合物 - 吡啶类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: bis(2-picolyl)phenylphosphine
• 英文别名: 2,2'-[(Phenylphosphanediyl)bis(methylene)]dipyridine；phenyl-bis(pyridin-2-ylmethyl)phosphane
• CAS: 86674-25-1
• 化学式: C₁₈H₁₇N₂P
• 分子量: 292.32
• InChiKey: AFTSAPPDFJVXRR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  458.8±40.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(2-picolyl)phenylphosphine 在 正丁基锂 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以89%的产率得到[(PyCH₂)PhP{C(H)Py}Na(Et₂O)]₂
  参考文献：
  名称：

  基于电荷密度研究判断二-2-吡啶甲基苯基膦的配位能力

  摘要：

  [PhP(CH2Py)2LiCl]2 (2) 的受阻反应性与无氯化锂配体 PhP(CH2Py)2 (Py = 2-pyridyl) (1) 的配位行为相比，可以通过实验电子密度来阐明学习。根据含有双阴离子Janus Head配体[PhP(CHPy)2]2-的金属配合物的成功合成，研究了单阴离子配体[PhP{C(H)Py}(CH2Py)]-的形成和配位模式. 配体 1 分别与正丁基锂/PMDETA 和超碱性正丁基锂/NaOtBu 反应生成碱金属配合物 [(PMDETA)Li{C(H)Py}P(CH2Py)Ph] (5) 和[(PyCH2)PhP{C(H)Py}Na(Et2O)]2 (6)。

  DOI：

  10.1002/zaac.201300092
• 作为产物：
  描述：

  (2-picolyl)trimethylsilane 、 苯基二氯化磷 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 以68%的产率得到bis(2-picolyl)phenylphosphine
  参考文献：
  名称：

  具有N，P，N型配体的镍和铁配合物：乙烯的合成，结构和催化低聚。

  摘要：

  N，P，N型配体双（2-甲基吡啶基）苯基膦（），双（4,5-二氢-2-恶唑基甲基）苯基膦（），双（4,4-二甲基-2-恶唑基甲基）苯基膦（）和双（2-picolyloxy）苯基膦（）用于合成相应的五配位Ni（ii）配合物[Ni {bis（2-picolyl）phenylphosphine} Cl（2）]（），[Ni {bis（4,5-二氢-2-恶唑基甲基）苯基膦} Cl（2）]（），[Ni {双（4,4-二甲基-2-恶唑基甲基）苯基膦} Cl（2）]（）和[Ni {bis（2-picolyloxy）苯基膦} Cl（2）]（）。六配位铁络合物[Fe {bis（2-picolyl）phenylphosphine}（2）] [Cl（3）FeOFeCl（3）]（），[Fe {bis（4,5-dihydro-2-oxazolylmethyl）phenylphosphine}（ 2）] [Cl（3）F

  DOI：

  10.1039/b802009d

文献信息

• Electrophilic activation and the formation of an unusual Tl+/Cr3+ tetranuclear ion-complex adduct
  作者：Shaofeng Liu、Riccardo Peloso、Roberto Pattacini、Pierre Braunstein

  DOI：10.1039/c0dt00810a

  日期：——

  Reaction of TlPF6 with the Cr(III) complex fac-[CrCl3(NPN)] (NPN = bis(2-picolyl)phenyl phosphine) did not lead to precipitation of TlCl but rather to addition of the Tl+ cation to the CrCl3 moiety, which resulted in a pseudo-dimeric adduct which has an unusual tetranuclear centrosymmetric structure in the solid state.

  TlPF6 与 Cr(III) 复合物 fac-[CrCl3(NPN)]（NPN = 双（2-十六烷基）苯基膦）的反应并没有导致 TlCl 沉淀，而是 Tl+ 阳离子与 CrCl3 分子发生了加成反应，从而产生了一种伪二聚体加合物，这种加合物在固态下具有不寻常的四核中心对称结构。
• The Variable Binding Modes of Phenylbis(pyrid‐2‐ylmethyl)phosphane and Bis(pyrid‐2‐ylmethyl) Phenylphosphonite with Ag ^I and Cu ^I
  作者：Fernando Hung‐Low、Amanda Renz、Kevin K. Klausmeyer

  DOI：10.1002/ejic.200900296

  日期：2009.7

  and copper tetrakis(acetonitrile) hexafluorophosphate (PF6–) shows the flexibility of the ligand by displaying different coordination modes associated with the electronic and structural characteristics of the corresponding anion. Accordingly, ligand 1 in these complexes displays two different binding modes. With Agtfa and AgBF4 compounds 3 and 4 are obtained where the ligand chelates to two silver

  合成并表征了一系列与金属中心形成三元和六元环的新型桥接磷烷和亚膦酸酯结构。苯基双（吡啶-2-基甲基）磷烷 (1) 与三氟乙酸 (tfa–)、四氟硼酸 (BF4–) 和三氟甲磺酸 (OTf–) 的银 (I) 盐以及四（乙腈）六氟磷酸铜的所得化合物(PF6-) 通过显示与相应阴离子的电子和结构特征相关的不同配位模式来显示配体的灵活性。因此，这些复合物中的配体 1 显示出两种不同的结合模式。使用 Agtfa 和 AgBF4 获得化合物 3 和 4，其中配体螯合到两个银原子，在 2.9 A 范围内表现出正常的 Ag-Ag 接触。当使用 AgOTf 或 Cu(NCCH3)4PF6 时，一个 1 分子通过磷原子桥接金属中心，而另一个则在末端结合。这导致 5 和 6 的 M-M 距离分别为 2.6871 和 2.568 A。类似地，杂官能双（吡啶-2-基甲基）苯基亚膦酸酯配体 (2) 与 Cu(NCCH3)4PF6
• Palladium and iridium complexes with a N,P,N-bis(pyridine)phenylphosphine ligand
  作者：Shaofeng Liu、Riccardo Peloso、Pierre Braunstein

  DOI：10.1039/b919679j

  日期：——

  variety of Pd(II) complexes containing the neutral N,P,N-ligand bis(2-picolyl)phenylphosphine (NpyPNpy) have been synthesised and characterized by IR and NMR spectroscopy and X-ray diffraction. The neutral complex [PdCl2(NpyPNpy-N,P)] (1) has been selectively obtained in high yield by reaction of [PdCl2(NCPh)2] with the ligand in dichloromethane. The cationic complexes [PdCl(NpyPNpy-N,P,N)]PF6 (2) and

  各种各样 钯（II） 含有中性的配合物 N，P，N-配体 双（2-甲基吡啶基）苯基膦 （ñ PY PN PY）已经通过IR和NMR光谱以及X射线衍射合成并表征。中性情结[PdCl 2（N py PN py - N，P）]通过[[ 1 ]的反应，有选择地高收率地获得了（1）。氯化钯2（NCPh）2]中的配体 二氯甲烷。阳离子络合物[PdCl（N py PN py - N，P，N）] PF 6（2）和[Pd（N py PN py - N，P，N）（NCMe）]（PF 6）2（5）通过向反应混合物中分别加入一或两当量的TlPF 6，由相同的试剂制备α-己内酰胺。发现在NMR时间尺度上发生1个吡啶环的动态交换并讨论了可能的机理。作为2合成的副产物，已分离出意外的双核络合物[Pd 2 Cl 2（μ- Npy PN py）2 ]（PF 6）2（3），产率为10％。其固态的分子结构揭示了两个N py PN
• Three bonding modes of bis(2-picolyl)phenylphosphine at iron: isolation of a dinuclear iron complex featuring dearomatized pyridine moieties
  作者：G. Jin、L. Vendier、Y. Coppel、S. Sabo-Etienne、S. Bontemps

  DOI：10.1039/c5dt00537j

  日期：——

  Three iron complexes displaying different coordination modes of the NPN ligand were isolated, including one dinuclear compound featuring dearomatized pyridine moieties.

  三个铁配合物分别表现出不同的NPN配体配位模式，其中一个双核化合物具有去芳香化的吡啶基团。
• P–Ru-Complexes with a Chelate-Bridge-Switch: A Comparison of 2-Picolyl and 2-Pyridyloxy Moieties as Bridging Ligands
  作者：Lisa Ehrlich、Robert Gericke、Erica Brendler、Jörg Wagler

  DOI：10.3390/molecules27092778

  日期：——

  Starting from [Ru(pyO)2(nbd)] 1 and a N,P,N-tridentate ligand (2a: PhP(pic)2, 2b: PhP(pyO)2) (nbd = 2,5-norbornadiene, pic = 2-picolyl = 2-pyridylmethyl, pyO = 2-pyridyloxy = pyridine-2-olate), the compounds [PhP(μ-pic)2(μ-pyO)Ru(κ2-pyO)] (3a) and [PhP(μ-pyO)3Ru(κ2-pyO)] (3b), respectively, were prepared. Reaction of compounds 3 with CO and CNtBu afforded the opening of the Ru(κ2-pyO) chelate motif with the formation of compounds [PhP(μ-pic)2(μ-pyO)Ru(κ-O-pyO)(CO)] (4a), [PhP(μ-pic)2(μ-pyO)2Ru(CNtBu)] (5a), [PhP(μ-pyO)4Ru(CO)] (4b) and [PhP(μ-pyO)4Ru(CNtBu)] (5b). In dichloromethane solution, 4a underwent a reaction with the solvent, i.e., substitution of the dangling pyO ligand by chloride with the formation of [PhP(μ-pic)2(μ-pyO)Ru(Cl)(CO)] (6a). The new complexes 3a, 4a, 5a, 5b and 6a were characterized by single-crystal X-ray diffraction analyses and multi-nuclear (1H, 13C, 31P) NMR spectroscopy. The different coordination behaviors of related pairs of molecules (i.e., pairs of 3, 4 and 5), which depend on the nature of the P–Ru-bridging ligand moieties (μ-pic vs. μ-pyO), were also studied via computational analyses using QTAIM (quantum theory of atoms in molecules) and NBO (natural bond orbital) approaches, as well as the NCI (non-covalent interactions descriptor) for weak intramolecular interactions.

  从[Ru(pyO)2(nbd)] 1 和 N,P,N-三叉配体（2a. PhP(pic)2，2b：PhP(pic)2, 2b：nbd=2,5-降冰片二烯，pic=2-icolyl=2-吡啶基甲基，pyO=2-吡啶氧基=吡啶-2-醇），分别制备出化合物 [PhP(μ-pic)2(μ-pyO)Ru(κ2-pyO)] (3a) 和 [PhP(μ-pyO)3Ru(κ2-pyO)] (3b)。化合物 3 与 CO 和 CNtBu 反应后，Ru(κ2-pyO) 螯合基团打开，形成化合物 [PhP(μ-pic)2(μ-pyO)Ru(κ-O-pyO)(CO)] (4a)、[PhP(μ-pic)2(μ-pyO)2Ru(CNtBu)] (5a)、[PhP(μ-pyO)4Ru(CO)] (4b) 和 [PhP(μ-pyO)4Ru(CNtBu)] (5b)。在二氯甲烷溶液中，4a 与溶剂发生了反应，即悬挂的吡O 配体被氯取代，生成了 [PhP(μ-pic)2(μ-pyO)Ru(Cl)(CO)] (6a)。新配合物 3a、4a、5a、5b 和 6a 的特征通过单晶 X 射线衍射分析和多核（1H、13C、31P）核磁共振谱分析得出。此外，还使用 QTAIM（分子中原子量子理论）和 NBO（自然键轨道）方法以及用于弱分子内相互作用的 NCI（非共价相互作用描述符）进行了计算分析，研究了相关分子对（即 3、4 和 5 对）的不同配位行为，这些行为取决于 P-Ru 桥接配体的性质（μ-pic 与 μ-pyO）。