(2-picolyl)trimethylsilane | 17881-80-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: (2-picolyl)trimethylsilane
• 英文别名: 2-[(trimethylsilyl)methyl]pyridine；2-Trimethylsilylmethylpyridine；trimethyl(pyridin-2-ylmethyl)silane
• CAS: 17881-80-0
• 化学式: C₉H₁₅NSi
• 分子量: 165.31
• InChiKey: NGEDYVJWBRCEEM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2933399090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-picolyl)trimethylsilane 在 碘苯二乙酸 作用下， 生成 碳酸甲丙酯
  参考文献：
  名称：

  Oxidation of Substituted Pyridines PyrCHRSiMe3 (R=H, Me, Ph) and Substituted Quinolines QnCH2SiMe3 with Hypervalent Iodine Reagents

  摘要：

  DOI：

  10.3987/com-96-7397
• 作为产物：
  描述：

  碳酸甲丙酯 在 正丁基锂 、 dimethyllithium cuprate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (2-picolyl)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  金属化 2-甲基吡啶与功能化 α,β-不饱和羰基化合物的立体选择性共轭加成

  摘要：

  报道了双-(2-吡啶基甲基)氰基铜酸盐 (3) 与多种 α,β-不饱和羰基化合物的反应。已经发现，虽然与烯酮的反应经过 1,2-加成路径，但与 α,β-不饱和酯的反应结果取决于亲电试剂的结构，得到与 γ-杂取代的共轭加成产物α,β-不饱和酯。另一方面，3 与含氧丁烯内酯的反应是立体选择性的，得到 1,4-加成产物。

  DOI：

  10.3987/com-03-9806

文献信息

• Cobalt-catalyzed Cross-coupling Reaction of Chloropyridines with Grignard Reagents
  作者：Hirohisa Ohmiya、Hideki Yorimitsu、Koichiro Oshima

  DOI：10.1246/cl.2004.1240

  日期：2004.10

  Treatment of 2-chloropyridine with benzylmagnesium chloride in the presence of a catalytic amount of cobalt(II) acetylacetonate in dioxane afforded the corresponding cross-coupling product in excel...

  在二恶烷中催化量的乙酰丙酮钴 (II) 存在下，用苄基氯化镁处理 2-氯吡啶，得到相应的交叉偶联产物，性能优异。
• Enamines from formamides. Synthesis of 1,2,3,4-tetrahydro-1-substituted β-carbolines
  作者：Rahul Vohra、David B. Maclean

  DOI：10.1139/v94-209

  日期：1994.7.1

  Pyridines and benzopyridines substituted with trimethylsilylmethyl groups, α or γ to the nitrogen atom, have been found to react with formamides by way of a Peterson reaction to form enamines. Trimethylsilylmethylbenzene behaved similarly. The enamines prepared from N^b-formyl-N^a,N^b-dimethyltryptamine cyclized readily to β-carbolines. The reaction of formamides with lithiated 4-methylpyridines as a route to enamines was examined but proved to be less general and proceeded in lower yield than the route by way of the Peterson reaction. The nuclear magnetic resonance and mass spectra of the enamines and β-carbolines derived from 3 are discussed.

  吡啶和苯并吡啶取代了三甲基硅甲基基团，α或γ位于氮原子旁边，已被发现通过Peterson反应与甲酰胺反应形成烯胺。三甲基硅甲基苯行为类似。从N^b-甲酰-N^a,N^b-二甲基色胺制备的烯胺很容易环化为β-咖啡碱。以锂化的4-甲基吡啶与甲酰胺反应形成烯胺的途径进行了研究，但证明不如通过Peterson反应途径普遍，并且产率较低。讨论了从3衍生的烯胺和β-咖啡碱的核磁共振和质谱。
• Nickel-phosphine complex-catalyzed Grignard coupling—II
  作者：K. Tamao、S. Kodama、I. Nakajima、M. Kumada、A. Minato、K. Suzuki

  DOI：10.1016/0040-4020(82)80117-8

  日期：1982.1

  A general, versatile method for alkylation and arylation of haloheterocyclic compounds is reported. In the presence of a catalytic quantity of [NiCl2(dppp)], where dppp stands for Ph2P(CH2)3PPh2, bromothiophenes, halopyridines, haloquinoline, and haloisoquinolines reacted with alkyl and aryl Grignard reagents at room temperature or at ether refluxing temperature to give the cross-coupling products

  报道了卤代杂环化合物的烷基化和芳基化的通用方法。在催化量[NiCl 2（dppp）]（其中dppp代表Ph 2 P（CH 2）3 PPh 2）的存在下，溴噻吩，卤代吡啶，卤代喹啉和卤代异喹啉在室温或室温下与烷基和芳基格氏试剂反应在乙醚回流温度下得到交叉偶联产物。偶联反应已应用于异喹啉生物碱的合成。还研究了2-噻吩基和2-吡啶基格氏试剂的反应性。
• Platina-β-diketones as catalysts for hydrosilylation and their reactivity towards hydrosilanes
  作者：Sebastian Schwieger、Renate Herzog、Christoph Wagner、Dirk Steinborn

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2009.07.020

  日期：2009.10

  the mechanism of the hydrosilylation, Si–H oxidative addition reactions towards the dinuclear platina-β-diketone 1 have been explored. Reactions of 1 with 2-picolyl substituted hydrosilanes of the type N SiMe2H and N SiMeH N resulted in decomposition with the formation of platinum black, only. On the other hand, the analogous reaction with the 8-quinolyl substituted silane of the type N SiMeH N was

  铂-β-二酮[Pt 2 （COMe）2 H} 2（μ-Cl）2 ]（1），[PPh 4 ] [Pt （COMe）2 H} Cl 2 ]（2）和[Pt发现（COMe）2 H}-（acac）]（3）催化炔烃（hex-1-yne，hex-2-yne，hex-3-yne）和烯烃（hex-1-ene）的氢化硅烷化，苯乙烯，三甲基乙烯基硅烷）与甲基二苯基硅烷（n硅烷：n底物：n Pt  = 3000：3000：1，T  = 27°C，在C 6 D 6中）。与来自Speier（4）和Karstedt（5）的成熟催化剂的比较显示出高两倍的催化剂1活性和相当的区域选择性。为了深入了解氢化硅烷化的机理，已经研究了Si-H对双核铂-β-二酮1的氧化加成反应。1与N型2-甲基吡啶基取代的氢硅烷的反应 SiMe 2 H和N 硅氢 N仅导致分解而形成铂黑。另一方面，与N型8-喹啉基取代的硅烷的类似反应 硅氢 发现N在失去H
• General Ambient Temperature Benzylic Metalations Using Mixed-Metal Li/K-TMP Amide
  作者：Atul Manvar、Patricia Fleming、Donal F. O’Shea

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01540

  日期：2015.9.4

  carbanions utilized for nucleophilic addition and Peterson olefination reactions. Direct C–C couplings mediated by 1,2-dibromoethane provided entries into bibenzyls and [2.2]metacyclophanes. Comparison of reaction outcomes with the same reactions carried out in THF at −78 °C showed no negative effects for conducting the reactions under these milder more user-friendly conditions.

  使用由KO t Bu，BuLi和2,2,6,6，-四甲基哌啶（TMP（H ））。KO t的混合庚烷中的Bu，BuLi和TMP（H）给出了一种基础混合物的溶液，当用于氘标记实验时，证实了这三种试剂组分对反应性和选择性的要求。该反应方案在操作上简单明了，并且发现可适用于多种底物。在生成金属化产物时，它们在庚烷中于环境温度下以多种合成上有用的方式反应。所示实例包括苄基三甲基硅烷和α，α-双（三甲基甲硅烷基）甲苯试剂的产生，它们是用于亲核加成和彼得森烯化反应的苄基阴离子和α-甲硅烷基碳负离子的替身稳定替代物。由1,2-二溴乙烷介导的直接C-C偶联提供了联苄和[2.2]甲基环已烷的入口。