EPR光谱学已用于监测加成RC(CO的2 ET)2(R = H或Me)和C(CO的2 ET)3到末端
烯烃,
呋喃,MENC和BU吨NC在低温
环丙烷溶液温度。二-通过UV产生的自由基光解附加物叔相应的
丙二酸酯或三乙基甲
三羧酸三乙酯与
三甲胺-丁基
硼烷络合物的存在下,生成的过
氧化丁
酯可作为极性逆转
催化剂,用于从
酯中缺乏电子的α-C-H基团中夺取
氢原子。对于所有受体,每个亲电α-烷
氧基羰基(烷基)基团的添加比相应的简单(亲核)烷基基团的添加更快,其结果归因于在过渡态下电荷转移相互作用的重要性(极地影响)。此外HC(CO的相对速率2的Et)2,M
EC(CO 2 ET)2和C(CO 2 ET)3至H 2 Ç CH参照图2,M
ECHCH 2,Me 2 CHCH 2和Me 3 SiCH 2 CHCH 2也主要受极性效应支配。在221 K下向
乙烯中添加HĊ(CO 2 Et) 2和˙C(CO 2 Et) 3的近似绝对速率常数确定为7