dimethyl 2-benzyl-2-(prop-2-yn-1-yl)malonate | 909797-76-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-benzyl-2-(prop-2-yn-1-yl)malonate
• 英文别名: Dimethyl 2-benzyl-2-prop-2-ynylpropanedioate；dimethyl 2-benzyl-2-prop-2-ynylpropanedioate
• CAS: 909797-76-8
• 化学式: C₁₅H₁₆O₄
• 分子量: 260.29
• InChiKey: KICLXPHFULWWCQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-benzyl-2-(prop-2-yn-1-yl)malonate 在 水 、 sodium chloride 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 12.0h， 以82%的产率得到2-Benzyl-pent-4-ynoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  钌催化的烷基化内酯化和碳环化。

  摘要：

  [反应：参见正文]阳离子钌络合物[CpRu（NCCH3）3] PF6促进单取代的烯丙基羧酸与简单的α，β-不饱和烯烃的偶联，形成五元和六元内酯。温和的反应条件允许存在各种官能团。

  DOI：

  10.1021/ol0610136
• 作为产物：
  描述：

  炔丙基丙二酸二甲酯 、 溴甲苯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以89%的产率得到dimethyl 2-benzyl-2-(prop-2-yn-1-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  （五甲基环戊二烯基）二氯化铱二聚物{[IrCp * Cl 2 ] 2 }：新型高效的均丙基二元醇和N链烯炔的环异构化催化剂

  摘要：

  （五甲基环戊二烯基）二氯化铱二聚体[[IrCp * Cl 2 ] 2 }催化的双均炔丙醇的加氢烷氧基化反应可有效地获得二氧杂双环[2.2.1]缩酮。环异构化反应在温和的条件下进行，催化负荷低，反应时间短。这项涉及Ir（III）催化剂的新方案还促进了氮系1,6-炔烃的环异构化反应，形成了氮杂双环[4.1.0]庚烯，从而提高了我们方法的合成潜力。

  DOI：

  10.1002/adsc.201100124

文献信息

• Catalytic Use of Low-Valent Cationic Gallium(I) Complexes as π-Acids
  作者：Zhilong Li、Guillaume Thiery、Martin R. Lichtenthaler、Régis Guillot、Ingo Krossing、Vincent Gandon、Christophe Bour

  DOI：10.1002/adsc.201701081

  日期：2018.2.1

  and gallium dichloride (i. e. [Ga(I)]+[GaCl4]−) proved to be efficient catalysts for cycloisomerizations, Friedel-Crafts reactions, transfer hydrogenations, and reductive hydroarylations. Their activity is compared to more common Ga(III) complexes. This study shows that even the readily available and yet overlooked gallium dichloride salt can be a more active π-Lewis acid catalyst than gallium trichloride

  首次使用低价Ga（I）物种进行了与π-路易斯酸催化有关的烯烃和炔烃底物的转化。[Ga（I）（PhF）2 ] + [Al（OR F）4 ] -和二氯化镓（即[Ga（I）] + [GaCl 4 ] -）被证明是有效的环异构化催化剂，Friedel-Crafts反应，转移氢化和还原性氢芳基化。将它们的活性与更常见的Ga（III）配合物进行比较。这项研究表明，即使容易获得但仍被忽视的二氯化镓盐也可能比三氯化镓或其他Ga（III）物种具有更高的活性π-路易斯酸催化剂。
• Exploring the Versatility of 7‐Alkynylcycloheptatriene Scaffolds Under π‐Acid Catalysis
  作者：Marie Vayer、Christophe Bour、Vincent Gandon

  DOI：10.1002/ejoc.202000623

  日期：2020.9.7

  The reactivity of 7‐alkynycycloheptatrienes tethered to an aryl group under π‐acid catalysis has been studied. A variety of useful cyclic products were synthesized via Au(I)‐catalyzed skeletal reorganization, Cu(II)‐catalyzed hydroarylation, or Brønsted acid‐catalyzed tandem hydroarylation/Friedel‐Crafts reaction. We also report a rare type of skeletal reorganization involving the 1,3‐acetonide tether

  研究了在π-酸催化下束缚在芳基上的7-炔基环庚烯的反应性。通过Au（I）催化的骨架重组，Cu（II）催化的氢芳基化或Brønsted酸催化的串联氢芳基化/ Friedel-Crafts反应合成了多种有用的环状产物。我们还报告了在一价阳离子Ga（I）+复合物存在下涉及1,3-丙酮化物系链的罕见类型的骨骼重组。
• Synthesis of 3-Substituted 3-Bromo-1-phenylallenes from Alkynylcycloheptatrienes
  作者：Marie Vayer、Régis Guillot、Christophe Bour、Vincent Gandon

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01498

  日期：2018.9.21

  A new method has been developed for the preparation of 3-bromo-1-phenylallenes from 7-alkynylcycloheptatrienes and N-bromosuccinimide. Trisubstituted bromoallenes were obtained at room temperature in moderate to excellent yields. Functionalization of the carbon–bromine bond via Pd- or Cu-catalyzed cross-coupling reactions easily provided substituted allenes.

  已经开发了一种从7-炔基环庚烯和N-溴代琥珀酰亚胺制备3-溴-1-苯基亚烷基的新方法。在室温下以中等至极好的收率获得三取代的溴代烯。通过Pd或Cu催化的交叉偶联反应使碳-溴键官能化可以轻松提供取代的烯。
• Synthesis of fluoranthenes by hydroarylation of alkynes catalyzed by gold(I) or gallium trichloride
  作者：Sergio Pascual、Christophe Bour、Paula de Mendoza、Antonio M Echavarren

  DOI：10.3762/bjoc.7.178

  日期：——

  Electrophilic gold(I) catalyst 6 competes with GaCl(3) as the catalyst of choice in the synthesis of fluoranthenes by intramolecular hydroarylation of alkynes. The potential of this catalyst for the preparation of polyarenes is illustrated by a synthesis of two functionalized decacyclenes in a one-pot transformation in which three C-C bonds are formed with high efficiency.

  亲电金 (I) 催化剂 6 与 GaCl(3) 竞争作为通过炔烃分子内加氢芳基化合成荧蒽的首选催化剂。这种催化剂用于制备聚芳烃的潜力通过在一锅转化中合成两个官能化十环烯来说明，其中三个 CC 键高效地形成。
• Convenient methods for the synthesis of highly functionalized and naturally occurring chiral allenes
  作者：Mariappan Periasamy、Polimera Obula Reddy、Nalluri Sanjeevakumar

  DOI：10.1016/j.tetasy.2014.11.002

  日期：2014.12

  highly functionalized chiral allenes using chiral N-methylcamphanyl piperazine derivatives is described. In this transformation, chiral propargylamines are obtained in 79–96% yields with up to 99:1 dr by the CuBr catalyzed reactions of chiral piperazine derivatives with 1-alkynes and aldehydes containing functional groups, which are converted into chiral allenes in the presence of zinc bromide, affording

  一种方便的两步过程来访问高度官能化使用手性的手性丙二烯Ñ -methylcamphanyl哌嗪衍生物进行说明。在该转化过程中，通过CuBr催化手性哌嗪衍生物与1-炔烃和含官能团的醛反应，以79-96％的收率获得手性炔丙基胺，产率高达99：1 dr。溴化锌，得到手性中丙二烯类％59-85产率和高达99％ee值。抗真菌剂乌桕血吸虫和丙二烯的前体中间体的雄性腐竹的信息素甲虫的合成15在72-78％的产率和高达98％的ee值以下这种方法获得。