5,5-dimethyl-2-(3-phenylpropyl)-1,3,2-dioxaborinane | 1392140-96-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5,5-dimethyl-2-(3-phenylpropyl)-1,3,2-dioxaborinane
• CAS: 1392140-96-3
• 化学式: C₁₄H₂₁BO₂
• 分子量: 232.131
• InChiKey: SDSJOLMLGJULNE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.18
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-溴-3-苯基丙烷 、 5,5-dimethyl-2-(3-phenylpropyl)-1,3,2-dioxaborinane 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 6-苯基己基苯
  参考文献：
  名称：

  铁基催化剂，用于在不使用高碱性有机金属试剂的情况下将未活化的烷基卤化物硼化

  摘要：

  描述了由铁-双酰胺介导的烷基溴化物和氯化物与双（新戊基糖基乙酸）二硼烷（B 2 neop 2）的轻度硼化。反应在较宽的底物范围和良好的官能团相容性下进行。此外，对于伯烷基卤和仲烷基卤获得了足够的催化活性。机理研究表明，反应通过自由基途径进行。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c02364
• 作为产物：
  描述：

  (3-phenylpropyl)(4-(trifluoromethyl)phenyl)sulfane 在 间氯过氧苯甲酸 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 5,5-dimethyl-2-(3-phenylpropyl)-1,3,2-dioxaborinane
  参考文献：
  名称：

  碱介导的烷基砜自由基硼化反应

  摘要：

  据报道，在与 B 2 neop 2的碱介导的硼基化反应中，利用失活的烷基砜作为烷基自由基前体，从而无需进一步酯交换即可直接获得有价值的烷基硼酸酯。这种方法具有可扩展性，并且能够耐受各种官能团和底物，包括复杂分子。

  DOI：

  10.1002/chem.202103866
• 作为试剂：
  描述：

  1-溴-3-苯基丙烷 、 在 乙二醇二甲醚溴化镍 、 5,5-dimethyl-2-(3-phenylpropyl)-1,3,2-dioxaborinane 、 四丁基碘化铵 、 potassium carbonate 、 2,6-di(2-imidazolin-2-yl)pyridine 、 联硼酸新戊二醇酯 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 为溶剂， 反应 24.0h， 以67%的产率得到6-苯基己基苯
  参考文献：
  名称：

  通过还原性 C(sp3)-C(sp3) 交叉偶联氟烷基化以多样性为导向合成脂肪族氟化物

  摘要：

  单氟化烷基化合物在药物、农用化学品和材料中具有重要意义。在此，我们描述了使用低成本工业原料溴氟甲烷对未活化的卤代烷进行直接镍催化的单氟甲基化，展示了两种卤代烷的通用且有效的还原交叉偶联。1-溴-1-氟烷烃的结果也证明了单氟烷基化的可行性，这进一步确立了还原性 C(sp 3 )-C(sp 3) 交叉偶联氟烷基化。这些转化表现出高效、温和的条件和出色的官能团兼容性，尤其是对于一系列药物和生物活性化合物。机制研究支持激进途径。动力学研究表明，该反应一级依赖于催化剂和烷基溴，而单氟烷基自由基的产生不参与限速步骤。该策略为合成脂肪族氟化物提供了一种通用且有效的方法。

  DOI：

  10.1002/anie.202102481

文献信息

• Visible-light-driven graphene supported Cu/Pd alloy nanoparticle-catalyzed borylation of alkyl bromides and chlorides in air
  作者：Zhi-Feng Jiao、Ya-Ming Tian、Xiao-Ning Guo、Udo Radius、Holger Braunschweig、Todd B. Marder、Xiang-Yun Guo

  DOI：10.1016/j.jcat.2021.01.019

  日期：2021.3

  A highly efficient photocatalytic protocol for borylation of alkyl bromides and chlorides with graphene supported Cu/Pd alloy nanoparticles as a heterogeneous catalyst is reported. This photocatalytic system operates with visible light in air, providing a wide range of primary and secondary alkyl halides with B2pin2 or B2neop2 in high yields at low temperatures, thereby demonstrating its broad utility

  报道了一种高效的光催化方案，用于将烷基溴和氯化物与石墨烯负载的Cu / Pd合金纳米粒子作为非均相催化剂进行硼化。该光催化系统利用空气中的可见光进行操作，提供了各种具有B 2 pin 2或B 2 neop 2的伯烷基卤和仲烷基卤。在低温下高收率，因此证明了其广泛的用途和官能团耐受性。高性能归因于Cu的局部表面等离振子共振（LSPR）和由于合金表面电荷异质性导致的电荷从Cu到Pd的协同效应。高能电子从Pd转移到亲电的烷基卤化物导致烷基的形成，其迅速与二硼化合物的亲核加合物发生反应，其碱吸附在带正电的Cu位上，形成相应的硼酸酯化产物。
• Palladium-Catalyzed Borylation of Primary Alkyl Bromides
  作者：Amruta Joshi-Pangu、Xinghua Ma、Mohamed Diane、Sidra Iqbal、Robert J. Kribs、Richard Huang、Chao-Yuan Wang、Mark R. Biscoe

  DOI：10.1021/jo301156e

  日期：2012.8.3

  bromides react with complete selectivity in the presence of a secondary bromide. The generality of this approach is demonstrated by its extension to the use of alkyl iodides and alkyl tosylates, as well as borylation reactions employing bis(neopentyl glycolato)diboron as the boron source.

  使用双(频哪醇)二硼作为硼源，开发了一种温和的钯催化烷基溴硼化方法。该工艺可在烷基溴基质上使用多种官能团。伯溴化物在仲溴化物存在下完全选择性地反应。该方法的通用性通过其扩展到烷基碘和烷基甲苯磺酸盐的使用以及使用双(新戊基乙醇酸)二硼作为硼源的硼化反应来证明。
• Cobalt(I)-Catalyzed Borylation of Unactivated Alkyl Bromides and Chlorides
  作者：Piyush Kumar Verma、K. Sujit Prasad、Dominic Varghese、K. Geetharani

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00038

  日期：2020.2.21

  cobalt-complex-catalyzed borylation of a wide range of alkyl halides with a diboron reagent (B2pin2 or B2neop2) has been developed under mild reaction conditions, demonstrating the first cobalt-mediated cross-coupling with alkyl electrophiles. This protocol allows alkyl boronic esters to be accessed from alkyl halides, including alkyl chlorides, which were used rarely as coupling partners. Mechanistic

  在温和的反应条件下，已开发出钴配合物催化的多种烷基卤化物与二硼试剂（B2pin2或B2neop2）的硼化反应，这证明了钴与烷基亲电试剂的首次交联。该协议允许从烷基卤化物（包括烷基氯化物）中获取烷基硼酸酯，而烷基卤化物很少用作偶联伙伴。机理研究表明，烷基中间体可能参与了该钴介导的催化循环。
• Iron-Catalyzed C(sp²)–C(sp³) Suzuki–Miyaura Cross-Coupling Using an Alkoxide Base
  作者：Paul O. Peterson、Matthew V. Joannou、Eric M. Simmons、Steven R. Wisniewski、Junho Kim、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/acscatal.2c05838

  日期：2023.2.17

  The synthesis and characterization of phenoxy(imine) iron(II) alkyl precatalysts for C(sp2)–C(sp3) Suzuki–Miyaura cross-coupling of aryl boronic esters and alkyl bromides is described. Addition of phenoxyimines (FI) to (py)2Fe(CH2SiMe3)2 (py = pyridine) afforded the high-spin iron(II) alkyl derivatives, (FI)Fe(CH2SiMe3)(py) with varying N-imine substituents. With both neopentyl glycol-protected (BNeo)

  描述了用于芳基硼酸酯和烷基溴化物的 C(sp 2 )–C(sp 3 ) Suzuki–Miyaura 交叉偶联的苯氧基（亚胺）铁 (II) 烷基预催化剂的合成和表征。将苯氧基亚胺 (FI) 添加到 (py) 2 Fe(CH 2 SiMe 3 ) 2 (py = 吡啶) 得到高自旋铁 (II) 烷基衍生物，(FI)Fe(CH 2 SiMe 3 )(py) 具有变化的N-亚胺取代基。使用新戊二醇保护的 (BNeo) 和频哪醇保护的硼酸酯 (BPin) 芳基亲核试剂，实现了一种利用温和醇盐碱的铁催化交叉偶联方法。在非极性溶剂中观察到最佳性能，苯甲醚和氟苯被认为是苯的更良性替代品。这种转化的范围包括高效 C(sp 2 )–C(sp 3) 与伯和仲烷基溴与缺电子芳基和杂芳基亲核试剂形成键。具有碱敏感功能（包括酯基和腈基）的底物是可以耐受的，突出了与醇盐碱基更广泛的相容性。自由基时钟实验支持在催化过程
• Photoinduced Radical Borylation of Alkyl Chlorides
  作者：Lutao Bai、Lei Jiao

  DOI：10.1002/ejoc.202400043

  日期：2024.4.8

  Under 400 nm visible light irradiation, primary and secondary alkyl chlorides can be activated in the presence of bis(neopentyl glycolato)diboron and an tert-butoxide to form alkyl radicals, which then react with diboron(4) compounds to afford alkylboronic esters. This protocol is a catalyst-free and practical approach to valuable alkylboronic ester intermediates.

  在400 nm可见光照射下，伯烷基氯和仲烷基氯在双(新戊二醇)二硼和叔丁醇存在下被活化形成烷基自由基，然后与二硼(4)化合物反应生成烷基硼酸酯。该方案是一种无催化剂且实用的方法，可用于制备有价值的烷基硼酯中间体。