methyl (1-adamantanyl 4,5,7,8,9-penta-O-acetyl-3-deoxy-2-thio-D-glycero-α-D-galacto-non-2-ulopyranosid)onate | 1227468-35-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (1-adamantanyl 4,5,7,8,9-penta-O-acetyl-3-deoxy-2-thio-D-glycero-α-D-galacto-non-2-ulopyranosid)onate
• 英文别名: methyl (1-adamantanyl 4,5,7,8,9-penta-O-acetyl-3-deoxy-2-thio-D-glycero-α-D-galacto-2-nonulopyranosid)onate
• CAS: 1227468-35-0
• 化学式: C₃₀H₄₂O₁₃S
• 分子量: 642.722
• InChiKey: MGKYCNLOQZUBEB-AHOZZXSISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.64
• 重原子数：
  44.0
• 可旋转键数：
  11.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  167.03
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  14.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (1-adamantanyl 4,5,7,8,9-penta-O-acetyl-3-deoxy-2-thio-D-glycero-α-D-galacto-non-2-ulopyranosid)onate 、 2,2-二甲氧基丙烷 在 sodium methylate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 丙酮 为溶剂， 反应 6.5h， 以86%的产率得到methyl (1-adamantanyl 3-deoxy-8,9-O-isopropylidene-2-thio-D-glycero-α-D-galacto-2-nonulopyranosid)onate
  参考文献：
  名称：

  通过 4,5-O-碳酸酯保护基立体选择性合成 α-酮-脱氧-D-甘油-D-半乳糖-壬糖苷

  摘要：

  无与伦比的：非酮糖酸 KDN 的 1-金刚烷基硫糖苷衍生物，带有 4,5- O-碳酸酯保护基团，当使用N-碘代琥珀酰亚胺 (NIS) 和三氟甲磺酸 (TfOH ）。用该保护基团进行的糖基化不会受到竞争性糖基形成的影响。

  DOI：

  10.1002/anie.200907178
• 作为产物：
  描述：

  methyl (1-adamantanyl 5-acetamido-4,7,8,9-tetra-O-acetyl-3,5-dideoxy-2-thio-D-glycero-α-D-galacto-non-2-ulopyranosid)onate 在 吡啶 、 2,2,2-三氟乙醇 、 sodium isopropylate 、 nitrosonium tetrafluoroborate 作用下， 以 二氯甲烷 、 异丙醇 为溶剂， 反应 0.11h， 生成 methyl (1-adamantanyl 4,5,7,8,9-penta-O-acetyl-3-deoxy-2-thio-D-glycero-α-D-galacto-non-2-ulopyranosid)onate
  参考文献：
  名称：

  N-乙酰神经氨酸的氧化脱氨：取代基效应和机制

  摘要：

  研究 N-亚硝基-N-乙酰基唾液酸糖苷的氧化脱氨机制，从而整体保留相应的 2-酮-3-脱氧-D-甘油-D-半乳糖-壬基吡喃糖苷酸 (KDN)利用一系列差异性 O-保护的 N-亚硝基-N-乙酰基唾液酸糖苷和同位素标记研究描述了糖苷。没有发现 4- 和 7- 位酯基参与立体定向的证据。比较了 4-氨基-4-脱氧和 2-氨基-2-脱氧吡喃己糖苷的氧化脱氨反应，并制定了一个共同机制，涉及吡喃糖苷参与后 1-氧杂双环[3.1.0]己基氧鎓离子的中介作用环氧。通过对 β-硫唾液酸苷的标记研究发现了一条次要反应途径，该途径导致 4-O-乙酰基被冰醋酸交换，冰醋酸在一般氧化脱氨过程中充当外部亲核试剂。提出了一种涉及硫代糖苷在中间体重氮烷水平参与的交换机制。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b13015