methyl (E)-3-(4-chlorophenyl)-2-methylacrylate | 53059-73-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (E)-3-(4-chlorophenyl)-2-methylacrylate
• 英文别名: (E)-3-(4-chlorophenyl)-2-methyl-2-propenoic acid methyl ester；(E)-3-(4-chlorophenyl)-2-methyl acrylic acid methyl ester；methyl (2E)-3-(4-chlorophenyl)-2-methylprop-2-enoate；methyl (E)-3-(4-chlorophenyl)-2-methyl-2-propenoate；3t-(4-chloro-phenyl)-2-methyl-acrylic acid methyl ester；3t-(4-Chlor-phenyl)-2-methyl-acrylsaeure-methylester；(E)-methyl 3-(4-chlorophenyl)-2-methylacrylate；methyl (E)-3-(4-chlorophenyl)-2-methylprop-2-enoate
• CAS: 53059-73-7
• 化学式: C₁₁H₁₁ClO₂
• 分子量: 210.66
• InChiKey: NJJHRZVLBMFTIN-BQYQJAHWSA-N

物化性质

• 沸点：
  97-99 °C(Press: 0.3 Torr)
• 密度：
  1.179±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-3-(4-chlorophenyl)-2-methylacrylate 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (E)-3-(4-chlorophenyl)-2-methylacrylic acid
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Applications of Baylis-Hillman Chemistry: An Efficient and Solely Stereoselective Synthesis of (E)-.ALPHA.-Methylcinnamic Acids and Potent Hypolipidemic Agent LK-903 from Unmodified Baylis-Hillman Adducts

  摘要：

  通过在室温下用I2/NaBH4试剂系统还原未改性的Baylis-Hillman加合物（甲基-3-羟基-3-芳基-2-亚甲基丙酸甲酯），然后进行水解，在单罐中实现了（E）-α-甲基肉桂酸的高效且完全立体选择性合成。这种方法的有效性已在1-[p-(肉豆蔻氧基)-α-甲基肉桂酰]甘油（LK-903）的全合成中得到证实，这是一种高活性的降血脂剂。

  DOI：

  10.1248/cpb.54.1725
• 作为产物：
  描述：

  methyl (2Z)-2-(bromomethyl)-3-(4-chlorophenyl)prop-2-enoate 在 水 、 碳酸氢钠 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.33h， 生成 methyl (E)-3-(4-chlorophenyl)-2-methylacrylate
  参考文献：
  名称：

  从多功能烯丙基鏻盐微波辅助合成 (E)-α-甲基链烯酸酯骨架

  摘要：

  描述了一种方便和通用的微波辅助方法，用于在碱性水介质中从烯丙基鏻盐合成立体化学定义的 α-甲基链烯酸和酯。酸或酯的选择性制备取决于反应中使用的碱（NaOH 或 NaHCO3），并且可以在不存在氢化物和还原剂的温和条件下以良好到极好的收率实现。© 2012 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 23:179–186, 2012; 在 wileyonlinelibrary.com 上在线查看这篇文章。DOI 10.1002/hc.21001

  DOI：

  10.1002/hc.21001

文献信息

• [EN] METHODS FOR PHOSPHINE OXIDE REDUCTION IN CATALYTIC WITTIG REACTIONS<br/>[FR] PROCÉDÉS POUR LA RÉDUCTION D'UN OXYDE DE PHOSPHINE DANS DES RÉACTIONS DE WITTIG CATALYTIQUES
  申请人：UNIV DUBLIN CITY

  公开号：WO2014140353A1

  公开（公告）日：2014-09-18

  A method for increasing the rate of phosphine oxide reduction, preferably during a Wittig reaction comprising use of an acid additive is provided. A room temperature catalytic Wittig reaction (CWR) the rate of reduction of the phosphine oxide is increased due to the addition of the acid additive is described. Furthermore, the extension of the CWR to semi-stabilized and non-stabilized ylides has been accomplished by utilization of a masked base and/or ylide-tuning.

  提供了一种增加磷氧化物还原速率的方法，尤其是在Wittig反应中，该方法包括使用酸性添加剂。描述了一种室温催化的Wittig反应（CWR），由于添加了酸性添加剂，磷氧化物还原的速率得到了提高。此外，通过利用掩蔽碱和/或调节基团，CWR已成功扩展到半稳定和不稳定的亚磷酰化物。
• Breaking the Ring through a Room Temperature Catalytic Wittig Reaction
  作者：Christopher J. O'Brien、Florie Lavigne、Emma E. Coyle、Andrew J. Holohan、Bryan J. Doonan

  DOI：10.1002/chem.201300546

  日期：2013.5.3

  One ring no longer rules them all: Employment of 2.5–10 mol % of 4‐nitrobenzoic acid with phenylsilane led to the development of a room temperature catalytic Wittig reaction (see scheme). Moreover, these enhanced reduction conditions also facilitated the use of acyclic phosphine oxides as catalysts for the first time. A series of alkenes were produced in moderate to high yield and selectivity.

  一个环不再完全统治一切：用2.5-10 mol％的4-硝基苯甲酸与苯基硅烷一起使用导致了室温催化Wittig反应的发展（参见方案）。此外，这些增强的还原条件还促进了首次将无环氧化膦用作催化剂。以中等至高收率和选择性生产了一系列烯烃。
• Samarium Metal Promoted Facile C-Acetylation of Baylis-Hillman Adducts in the Presence of Iron(III) Chloride and Iodine
  作者：Xueshun Jia、Shaoyu Li、Jian Li

  DOI：10.1055/s-2007-973901

  日期：2007.4

  A novel and efficient strategy for the C-acetylation of Baylis-Hillman adducts has been described. Promoted by Sm(0)/Ac 2 O/FeCl 3 /I 2 , the present method allows for the efficient con-version of Morita-Baylis-Hillman adducts to their corresponding 2-alkylidene-4-oxoalkanoate derivatives and reduction products.

  描述了 Baylis-Hillman 加合物 C-乙酰化的一种新颖有效的策略。在 Sm(0)/Ac 2 O/FeCl 3 /I 2 的推动下，本方法允许将 Morita-Baylis-Hillman 加合物有效转化为它们相应的 2-亚烷基-4-氧代链烷酸酯衍生物和还原产物。
• Stereoselective synthesis of trisubstituted alkenes containing (Z)-allylthio units from the acetates of Baylis–Hillman adducts
  作者：Yunkui Liu、Danqian Xu、Zhenyuan Xu、Yongmin Zhang

  DOI：10.1002/hc.20394

  日期：2008.3

  A series of trisubstituted alkenes containing (Z)-allylthio moieties as key structural units, that is, sodium (Z)-allyl thiosulfates, symmetrical di(Z-allyl) sulfides, and di(Z-allyl) disulfides, unsymmetrical diallyl sulfides were prepared in moderate to good yields via chemical transformations from the acetates of Baylis--Hillman adducts. © 2008 Wiley Periodicals, Inc. Heteroatom Chem 19:188–198

  一系列含有(Z)-烯丙基硫基部分作为关键结构单元的三取代烯烃，即(Z)-烯丙基硫代硫酸钠、对称二(Z-烯丙基)硫化物和二(Z-烯丙基)二硫化物、不对称二烯丙基硫化物，通过从 Baylis-Hillman 加合物的乙酸酯进行化学转化，以中等至良好的产率制备。© 2008 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 19:188–198, 2008; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.20394
• A Facile Zn-mediated Stereoselective Synthesis of (<i>E</i>)- and (<i>Z</i>)-Trisubstituted Alkenes from Baylis–Hillman Adducts in Water and Its Application
  作者：Biswanath Das、Nikhil Chowdhury、Joydeep Banerjee、Anjoy Majhi、Gurram Mahender

  DOI：10.1246/cl.2006.358

  日期：2006.4

  A simple and efficient stereoselective synthesis of (E)- and (Z)-trisubstituted alkenes has been accomplished by treatment of the acetyl derivatives of the Baylis-Hillman adducts with Zn in saturated aq. NH 4 Cl solution under reflux. The method has been utilized for the preparation of the two chiral insect pheromones, dominicalure-I and dominicalure-II, of the lesser grain borer Rhyzopertha dominica

  通过用饱和水溶液中的 Zn 处理 Baylis-Hillman 加合物的乙酰衍生物，已经完成了 (E)- 和 (Z)- 三取代烯烃的简单有效的立体选择性合成。NH 4 Cl 溶液回流。该方法已用于制备小螟Rhyzopertha dominica (F) 的两种手性昆虫信息素 dominicalure-I 和 dominicalure-II。