1,3-diethyl-4,5-dimethylimidazol-2-ylidene | 151483-96-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 1,3-diethyl-4,5-dimethylimidazol-2-ylidene
• 英文别名: 1,3-diethyl-4,5-dimethyl-2H-imidazol-1-ium-2-ide
• CAS: 151483-96-4
• 化学式: C₉H₁₆N₂
• 分子量: 152.239
• InChiKey: GTQOBYZGJWZLDT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  6.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-diethyl-4,5-dimethylimidazol-2-ylidene 在 2-methyl-1,2-dichloropropane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 [Co(1,3-diethyl-4,5-dimethylimidazole-2-ylidene)4](2+)
  参考文献：
  名称：

  单齿N-杂环碳链连接的方-平面钴配合物：合成，结构和催化应用

  摘要：

  独特的钴（I）-NHC络合物[Co（IEt）4 ] [BPh 4 ]（1）（IEt = 1,3-二乙基-4,5-二甲基咪唑-2-亚基）及其类似物采用其他卡宾配体通过[Co（PPh 3）3 Cl]与游离卡宾配体的反应制备阴离子，然后进行阴离子交换。X射线衍射揭示1具有方形平面几何形状的均质阳离子[Co（IEt）4 ] +。电化学研究表明，方形平面络合物支持氧化还原系列[Co（IEt）4 ] + / 2 + / 3 +，其中二价阳离子已经合成，结构上与[Co（IEt）4 ] [BF]相同。4 ] 2（2）。EPR和DFT研究均表明2具有低旋转Co（II）中心。图1的方法可以有效地催化芳基格氏试剂的氧化均偶联反应。对1与有机卤化物和2与芳基格利雅试剂的化学计量反应的研究建立了一个有趣的自由基机理，涉及[Co（IEt）4 ] + / 2 +氧化还原对这些钴-NHC络合物催化的均偶联反应。

  DOI：

  10.1021/om200527y
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二乙基硫脲 在 氢化钾 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 1,3-diethyl-4,5-dimethylimidazol-2-ylidene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Imidazol-2-ylidenes by Reduction of Imidazole-2(3H)-thiones

  摘要：

  报道了对标题化合物的改进合成方法。N,N-二烷基硫脲1与3-羟基-2-丁酮反应生成咪唑-2(3H)-硫酮2，后者在沸腾的四氢呋喃中与钾反应，以优异的产率得到咪唑-2-亚基3。

  DOI：

  10.1055/s-1993-25902
• 作为试剂：
  描述：

  (S,E)-3-(tert-butoxy)-3-oxoprop-1-en-1-yl 5-methylcyclopent-1-enecarboxylate 在 1,3-diethyl-4,5-dimethylimidazol-2-ylidene 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以74%的产率得到(4aSR,7SR,7aRS)-tert-butyl 7-methyl-1-oxo-1,4a,5,6,7,7a-hexahydrocyclopent[c]pyran-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾催化α，β-不饱和烯醇酯重排合成（-）-7-Deoxyloganin

  摘要：

  α，β-不饱和烯醇酯（S）-2b的非对映选择性N-杂环卡宾（NHC）催化的重排已用于组装二氢吡喃酮（S）-3b，该材料体现了天然产品虹彩家族的双环核。通过化学选择性还原，然后进行立体选择性β-糖基化来精制该中间体，已经可以在随后的四个步骤中完成（-）-7-脱氧loganin（1）的总合成。

  DOI：

  10.1021/ol101983h

文献信息

• Synthesis and Reactivity of Ru(NHC)(dppp)(CO)H ₂ and Ru(NHC)(dppp)(CO)HF Complexes: C–H and C–F Activation
  作者：Steven P. Reade、Aaron L. Acton、Mary F. Mahon、Thomas A. Martin、Michael K. Whittlesey

  DOI：10.1002/ejic.200801105

  日期：2009.5

  fluorido ruthenium(II) complex [Ru(PPh3)(dppp)(CO)HF] [1, dppp = 1,4-bis(diphenylphosphanyl)propane], which forms upon reaction of [Ru(PPh3)3(CO)HF] with dppp, reacts with IMes [1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene] to give the expected carbene-containing hydrido fluorido complex [Ru(IMes)(dppp)(CO)HF] (2), as well as the C–H activated species [Ru(IMes)′(dppp)(CO)H] (3). The formation of

  氢化氟化钌 (II) 络合物 [Ru(PPh3)(dppp)(CO)HF] [1, dppp = 1,4-双(二苯基膦酰基)丙烷]，在 [Ru(PPh3)3(CO) )HF] 与 dppp，与 IMes [1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)咪唑-2-亚基] 反应得到预期的含卡宾的氢化氟络合物 [Ru(IMes)(dppp)(CO )HF] (2)，以及 C-H 活化物质 [Ru(IMes)'(dppp)(CO)H] (3)。后一种产物的形成是由 2 与碱（IMes 或 Et3N）反应的结果。用 ICy（1,3-二环己基咪唑-2-亚基）从 [Ru(PPh3)(dppp)(CO)H2] 中置换 PPh3 产生 [Ru(ICy)(dppp)(CO)H2] (7)，在与 Et3N·3HF 反应，得到 [Ru(ICy)(dppp)(CO)HF] (8)。7 与 C6F6 在升高的温度下热解生成 8
• N-Heterocyclic Carbene–Carbodiimide (“NHC–CDI”) Adduct or Zwitterionic-Type Neutral Amidinate-Supported Magnesium(II) and Zinc(II) Complexes
  作者：Ashim Baishya、Lokesh Kumar、Milan Kr. Barman、Himansu S. Biswal、Sharanappa Nembenna

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b00879

  日期：2017.8.21

  5-dimethylimidazolium-2-N,N′-bis(2,6-diisopropylphenyl)amidinate} (LDipp) upon treatment with lithium bis[(trimethylsilyl)amide], LiN(SiMe3)2}, affords the NHC–lithium complex MeIEt–[LiN(SiMe3)2}]2 (6), in which one molecule of NHC (MeIEt = 1,3-diethyl-4,5-dimethylimidazol-2-ylidene) coordinates to one of the two lithium centers. In a similar way, the reaction between LDipp and MgN(SiMe3)2}2 allowed the formation

  L 4- t BuPh –M N（SiMe 3）2 } 2 [M = Mg（1）and Zn（2）; L 4- t BuPh = 1,3-二乙基-4,5-二甲基咪唑-2-（N，N'-双（4-叔丁基苯基）ami啶}}，L 4- i PrPh –M N（SiMe 3）2 } 2 [M = Mg（3）和Zn（4）；L 4- i PrPh= 1,3-二乙基-4,5-二甲基咪唑鎓-2- N，N'-双（4-异丙基苯基）ami酰胺}}，以及带有两性离子型中性a酰胺的L 4- i PrPh –ZnEt 2（5）或有N-杂环卡宾-碳二亚胺（“ NHC-CDI”）加合物和单阴离子酰胺或烷基配体的报道。化合物的合成1 - 5是通过直接加入一个“NHC-CDI”加合物到对应的金属双（酰胺）或二烷基试剂来实现的。所有化合物1 - 5作为单体以固态形式存在。在所有情况下，金属（镁或锌）中心采用扭曲的四坐标四面体几何形状，键合到一个N，N
• Reversible Intramolecular Alkyl C−H Bond Activation, Alcohol Dehydrogenation, and Trans−Cis Dihydride Isomerization in Ruthenium N-Heterocyclic Carbene Complexes
  作者：Suzanne Burling、Mary F. Mahon、Belinda M. Paine、Michael K. Whittlesey、Jonathan M. J. Williams

  DOI：10.1021/om049498u

  日期：2004.9.1

  Thermolysis of Ru(IEt2Me2)(PPh3)2(CO)H2 (IEt2Me2 = 1,3-bis(ethyl)-4,5-dimethylimidazol-2-ylidene) in the presence of CH2CHSiMe3 results in C−H activation of an NCH2CH2−H bond; the process can be reversed by H2 or alcohols to give different isomers of the starting dihydride complex.

  热解的Ru（IET的2我2）（PPH 3）2（CO）H 2（IET 2我2在CH的存在= 1,3-双（乙基）-4,5-二甲基咪唑烷-2-亚基）2 CHSiMe 3导致NCH 2 CH 2 -H键的CH活化；该过程可以用H 2或醇逆转，得到起始二酐配合物的不同异构体。
• Synthesis and Reactivity of Ru(PPh₃)₃(CO)HF and the N-Heterocyclic Carbene Derivatives Ru(NHC)(PPh₃)₂(CO)HF
  作者：Steven P. Reade、Devendrababu Nama、Mary F. Mahon、Paul S. Pregosin、Michael K. Whittlesey

  DOI：10.1021/om070164p

  日期：2007.7.1

  The reaction of Ru(PPh3)3(CO)H2 with excess Et3N·3HF at elevated temperature affords the hydride fluoride complex Ru(PPh3)3(CO)HF (1). This reacts with a series of N-heterocyclic carbenes (NHCs) at ambient temperature to form the mono-NHC products Ru(NHC)(PPh3)2(CO)HF (NHC = IMe4 (2), IEt2Me2 (3), ICy (4), IiPr2Me2 (5)). Complexes 2−4 convert from the trans- to cis-phosphine isomers in solution over

  Ru（PPh 3）3（CO）H 2与过量的Et 3 N·3HF在高温下反应，得到氢化物氟化物络合物Ru（PPh 3）3（CO）HF（1）。它在环境温度下与一系列N杂环卡宾（NHC）反应形成单NHC产物Ru（NHC）（PPh 3）2（CO）HF（NHC = IMe 4（2），IEt 2 Me 2（3），ICy（4），I i Pr 2 Me 2（5））。配合物2- 4从反式转换成顺式-异构体膦在溶液中在几周（相对速率2 > 3 » 4） ，而5所经历两个异构化和歧化，得到顺式-Ru（I我镨2我2）（PPH 3）2（CO）HF（6），1，和Ru（I我镨2我2）2（PPH 3）（CO）HF（7在几个小时内）。化合物的分子结构1 - 4 已经通过X射线晶体学确定。
• Comparison of the photochemistry of organometallic N-heterocyclic carbene and phosphine complexes of manganese
  作者：Madeeha Batool、Thomas A. Martin、M. Abu Naser、Michael W. George、Stuart A. Macgregor、Mary F. Mahon、Michael K. Whittlesey

  DOI：10.1039/c1cc14467g

  日期：——

  Time-resolved IR (TRIR) studies on (η5-C5H4Me)Mn(L)(CO) (L = 1,3-diethyl-4,5-dimethylimidazol-2-ylidene, PPh3) indicate that the rate of reaction with CO is ca. 102 slower for the N-heterocyclic carbene intermediate, which DFT calculations suggest is due to the presence of a strong Mn⋯H–C agostic bond. The reactivity of these intermediates in alkane solvents is governed by such interactions rather than solvent coordination to the unsaturated metal centre.

  对 (η5-C5H4Me)Mn(L)(CO) （L = 1,3-二乙基-4,5-二甲基咪唑-2-亚基，PPh3）的时间分辨红外（TRIR）研究表明，N-杂环碳烯中间体与 CO 的反应速率要慢约 102 倍，DFT 计算表明这是由于存在强 Mn⋯H-C agostic 键。这些中间体在烷烃溶剂中的反应活性是由这种相互作用而不是溶剂与不饱和金属中心的配位作用决定的。