1-(diazo(4-nitrophenyl)methyl)-4-methylbenzene | 62147-81-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(diazo(4-nitrophenyl)methyl)-4-methylbenzene
• 英文别名: 1-[Diazo(4-methylphenyl)methyl]-4-nitrobenzene；1-[diazo-(4-nitrophenyl)methyl]-4-methylbenzene
• CAS: 62147-81-3
• 化学式: C₁₄H₁₁N₃O₂
• 分子量: 253.26
• InChiKey: PENSAPLCPDMXFP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  47.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(diazo(4-nitrophenyl)methyl)-4-methylbenzene 在 Rh₂(R/S-DOSP)4 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 1-methyl-4-((4-nitrophenyl)(phenyl)methyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  通过环己二烯与二芳基重氮甲烷分子间 C-H 官能化对映选择性合成三芳基甲烷

  摘要：

  用二芳基重氮甲烷对环己二烯衍生物进行铑催化的 C-H 官能化，然后用 DDQ 进行氧化，可以方便地获得三芳基甲烷。两种手性四羧酸二铑，Rh 2 ( S -PTAD) 4和Rh 2 ( S -TPPTTL) 4被发现是这些转化的最佳手性催化剂。该方法展示了二芳基重氮甲烷以高对映选择性和良好产率进行分子间 C-H 插入的能力。该方法底物范围广泛，可产生具有多种芳基和杂芳基取代基的三芳基甲烷产物，包括苯并呋喃和吡啶杂环。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00845
• 作为产物：
  描述：

  (4-甲基苯基)-(4-硝基苯基)甲酮 在 manganese(IV) oxide 、 magnesium sulfate 、 一水合肼 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 1-(diazo(4-nitrophenyl)methyl)-4-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  铑催化的对映选择性 B-H 键插入 gem-二芳基卡宾：有效获取 gem-二芳基甲炔硼烷

  摘要：

  我们报告了以二芳基重氮甲烷作为卡宾前体的高对映选择性二铑催化的 B-H 键插入反应。这些反应以高产率（高达 99 % 的产率）、高活性（高达 14 300 的转化率）、高对映选择性（高达 99 % ee）提供了手性 gem-二芳基次甲基硼烷化合物，并显示出前所未有的广泛官能团耐受性。

  DOI：

  10.1002/anie.202109447

文献信息

• Enantioselective Diarylcarbene Insertion into Si–H Bonds Induced by Electronic Properties of the Carbenes
  作者：Liang-Liang Yang、Declan Evans、Bin Xu、Wen-Tao Li、Mao-Lin Li、Shou-Fei Zhu、K. N. Houk、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/jacs.0c04725

  日期：2020.7.15

  enantioselection usually depends on differences in steric interactions between prochiral substrates and a chiral catalyst. We have discovered a carbene Si-H insertion in which the enantioselectivity depends primarily on the electronic characteristics of the carbene substrate, and the log(er) values are linearly related to Hammett parameters. A new class of chiral tetraphosphate dirhodium catalysts was developed

  催化对映选择通常取决于前手性底物和手性催化剂之间空间相互作用的差异。我们发现了一种卡宾 Si-H 插入，其中对映选择性主要取决于卡宾底物的电子特性，并且 log(er) 值与哈米特参数线性相关。开发了一类新的手性四磷酸二铑催化剂，该催化剂在二芳基卡宾插入硅烷的 Si-H 键方面表现出优异的活性和对映选择性。计算和机械研究表明卡宾的两个芳基之间的电子差异如何导致非对映过渡态能量的差异。该研究为利用基材的电子特性进行不对称催化提供了一种新策略。
• Humphreys,R.W.R.; Arnold,D.R., Canadian Journal of Chemistry, 1979, vol. 57, # 19, p. 2652 - 2661
  作者：Humphreys,R.W.R.、Arnold,D.R.

  DOI：——

  日期：——
• Dirhodium‐Catalyzed Enantioselective B−H Bond Insertion of <i>gem</i> ‐Diaryl Carbenes: Efficient Access to <i>gem</i> ‐Diarylmethine Boranes
  作者：Yu‐Tao Zhao、Yu‐Xuan Su、Xiao‐Yu Li、Liang‐Liang Yang、Ming‐Yao Huang、Shou‐Fei Zhu

  DOI：10.1002/anie.202109447

  日期：2021.11.2

  We report highly enantioselective dirhodium-catalyzed B−H bond insertion reactions with diaryl diazomethanes as carbene precursors. These reactions afforded chiral gem-diarylmethine borane compounds in high yield (up to 99 % yield), high activity (turnover numbers up to 14 300), high enantioselectivity (up to 99 % ee) and showed unprecedented broad functional group tolerance.

  我们报告了以二芳基重氮甲烷作为卡宾前体的高对映选择性二铑催化的 B-H 键插入反应。这些反应以高产率（高达 99 % 的产率）、高活性（高达 14 300 的转化率）、高对映选择性（高达 99 % ee）提供了手性 gem-二芳基次甲基硼烷化合物，并显示出前所未有的广泛官能团耐受性。
• Enantioselective Synthesis of Triarylmethanes via Intermolecular C–H Functionalization of Cyclohexadienes with Diaryldiazomethanes
  作者：Maizie Lee、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00845

  日期：2023.6.9

  Rhodium-catalyzed C–H functionalization of cyclohexadiene derivatives with diaryldiazomethanes followed by oxidation with DDQ provides ready access to triarylmethanes. Two chiral dirhodium tetracarboxylates, Rh2(S-PTAD)4 and Rh2(S-TPPTTL)4, were found to be the optimum chiral catalysts for these transformations. This method showcases the ability of diaryldiazomethanes to perform intermolecular C–H

  用二芳基重氮甲烷对环己二烯衍生物进行铑催化的 C-H 官能化，然后用 DDQ 进行氧化，可以方便地获得三芳基甲烷。两种手性四羧酸二铑，Rh 2 ( S -PTAD) 4和Rh 2 ( S -TPPTTL) 4被发现是这些转化的最佳手性催化剂。该方法展示了二芳基重氮甲烷以高对映选择性和良好产率进行分子间 C-H 插入的能力。该方法底物范围广泛，可产生具有多种芳基和杂芳基取代基的三芳基甲烷产物，包括苯并呋喃和吡啶杂环。