2,2-二苯基丙醛 | 22875-82-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2,2-二苯基丙醛
• 英文名称: 2,2-diphenylpropanal
• CAS: 22875-82-7
• 化学式: C₁₅H₁₄O
• 分子量: 210.276
• InChiKey: HMMWEJUBAXMERM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-二苯基丙醛 在 potassium permanganate 、 碳酸氢钠 作用下， 以 水 为溶剂， 以65%的产率得到2,2-二苯基丙酸
  参考文献：
  名称：

  抗胆碱能药物的分子修饰，可作为毒蕈碱受体的探针。1.α-取代的苯乙酸的氨基酸酯和相关类似物。

  摘要：

  合成了具有C6H5CRR'COOCH2CH2NEt2的一般结构的两个系列的化合物，并研究了它们的解痉活性。选择这些化合物作为结构探针，以探索与阿托品样抗胆碱能药物相互作用的毒蕈碱胆碱能受体结合位点的性质。这些研究表明，对于受体的疏水区域存在相当严格的尺寸限制，并建议分子内氢键作为解释观察到的立体选择性的可能手段。

  DOI：

  10.1021/jm00385a008
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二苯基丙酸 在 lithium aluminium tetrahydride 、 氯化亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 55.0h， 生成 2,2-二苯基丙醛
  参考文献：
  名称：

  取代基对CC键强度的影响，-20-Geminal取代基，影响-14.-氰基（二甲基氨基）甲基自由基的稳定化-由于α-氨基和α-氰基之间的相互作用对自由基稳定能的协同作用†

  摘要：

  在40°C的温度范围内研究了3a和2a，b的热分解反应，并确定了活化参数。将它们与结构相似的类似烃的活化参数进行比较，以获得氰基（二甲基氨基）甲基基团1a的基团稳定焓RSE 。为了进行此比较，必须通过热化学方法确定一系列氨基腈4a–4c和4j–4n的基态氰基和二甲基氨基的宝石相互作用焓。基态中的双生子相互作用在4a中稳定在-0.6 kcal / mol之间仲和叔α-二烷基氨基腈的去稳定度分别为+10.7和+7.0 kJ mol -1。协同（即超过添加剂）26千焦摩尔的稳定化焓-1的1A相反，发现在文献中的预测。这种稳定作用是通过被自由基中心隔开的取代基之间的共轭来解释的。

  DOI：

  10.1002/jlac.199719970122

文献信息

• Mild Iridium‐Catalysed Isomerization of Epoxides. Computational Insights and Application to the Synthesis of β‐Alkyl Amines
  作者：Albert Cabré、Juanjo Cabezas‐Giménez、Giuseppe Sciortino、Gregori Ujaque、Xavier Verdaguer、Agustí Lledós、Antoni Riera

  DOI：10.1002/adsc.201900372

  日期：2019.8.5

  The isomerization of epoxides to aldehydes using the readily available Crabtree's reagent is described. The aldehydes were transformed into synthetically useful amines by a one‐pot reductive amination using pyrrolidine as imine‐formation catalyst. The reactions worked with low catalyst loadings in very mild conditions. The procedure is operationally simple and tolerates a wide range of functional groups

  描述了使用容易获得的Crabtree试剂将环氧化物异构化为醛的方法。使用吡咯烷作为亚胺形成催化剂，通过一锅还原胺化将醛转化为合成有用的胺。该反应在非常温和的条件下以较低的催化剂负载量进行。该过程操作简单，并且可以接受各种功能组。DFT对其机理的研究表明，异构化是通过具有低能垒的氢化铱机理进行的，与温和的反应条件相符。
• GaCl₃-Catalyzed Skeletal Rearrangement of α,α,α-Trisubstituted Aldehydes
  作者：Masayuki Oshita、Takao Okazaki、Kouichi Ohe、Naoto Chatani

  DOI：10.1021/ol047640h

  日期：2005.1.1

  [Reaction: see text] GaCl3 is found to be a superior catalyst for the skeletal rearrangement of alpha,alpha,alpha-trisubstituted aldehydes to ketones. The rearrangement can proceed smoothly in the presence of a catalytic amount of GaCl3, and even substrates having no heteroatoms alpha to the carbonyl group or without steric strains can be used. Double activation of a carbonyl group by two molecules

  [反应：见正文]发现GaCl3是α，α，α-三取代醛向酮的骨架重排的优良催化剂。在催化量的GaCl 3的存在下，重排可以顺利进行，甚至可以使用不具有羰基α杂原子或没有空间应变的底物。在实验数据和DFT研究的基础上，通过两个GaCl3分子对羰基的双重活化得到了支持。
• Gold(I)-catalyzed double migration cascades toward (1E,3E)-dienes and naphthalenes
  作者：Alexander S. Dudnik、Todd Schwier、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1016/j.tet.2008.10.109

  日期：2009.2

  A novel gold(I)-catalyzed cascade cycloisomerization of a variety of propargylic esters leading to unsymmetrically substituted naphthalenes has been developed. This domino process involves an unprecedented tandem sequence of 1,3- and 1,2-migrations of two substantially different migrating groups. It is believed that this transformation proceeds via formation of 1,3-diene intermediate or its equivalent

  已开发出一种新颖的金（I）催化的各种炔丙基酯级联环异构化反应，可导致不对称取代的萘。这种多米诺骨牌过程涉及两个基本不同的迁移组的1，3-和1,2-迁移的前所未有的串联序列。据信，这种转化是通过形成1，3-二烯中间体或其等同物进行的，该中间体在碳环化和芳构化步骤后转化为萘骨架。此外，还证明了可以通过1,3-迁移-质子转移级联立体选择性地获得各种1,3-二烯。
• Bismuth(III) oxide perchlorate promoted rearrangement of epoxides to aldehydes and ketones
  作者：Andrew M. Anderson、Jesse M. Blazek、Parie Garg、Brian J. Payne、Ram S. Mohan

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)02330-8

  日期：2000.3

  Aryl-substituted epoxides and aliphatic epoxides with a tertiary epoxide carbon undergo smooth rearrangement in the presence of 10–50 mol% bismuth(III) oxide perchlorate, BiOClO4·×H2O, to give carbonyl compounds. The rearrangement is regioselective with aryl substituted epoxides and a single carbonyl compound arising from cleavage of benzylic C–O bond is formed. BiOClO4·×H2O is relatively non-toxic

  芳基取代的环氧化物和带有叔环氧化物碳的脂族环氧化物在10–50 mol％的高氯酸铋（III）BiOClO 4 ·×H 2 O的存在下进行平滑重排，得到羰基化合物。重排具有芳基取代的环氧化物的区域选择性，并且由于苄基的C-O键断裂而形成一个羰基化合物。BiOClO 4 ·×H 2 O相对无毒，对空气不敏感且价格便宜，这使该催化剂成为更具腐蚀性和毒性的路易斯酸（例如目前用于进行环氧化物重排的BF 3 ·Et 2 O或InCl 3）的有吸引力的替代品。
• Reactions of a β-sultam ring with Lewis acids via the CS bond cleavage
  作者：Tetsuo Iwama、Miyoko Ogawa、Tadashi Kataoka、Osamu Muraoka、Genzoh Tanabe

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00510-9

  日期：1998.7

  Selective CS bond cleavage of a β-sultam ring was achieved by the reactions with Lewis acids. Aryl ketones or aldehyde were provided from 3-aryl-β-sultams whereas β-sultams bearing a poorly migratory substituent at C-3 gave trans-1,2,3-oxathiazolidine 2-oxides and/or cis-aziridines. These reactions were influenced by the cation-stabilizing capability of C-4 substituents and by the configuration of

  通过与路易斯酸的反应，实现了β-杜马环的选择性CS键裂解。由3-芳基-β-sultams提供芳基酮或醛，而在C-3处带有较差迁移性取代基的β-sultams提供反式-1,2,3-氧杂噻唑烷2-氧化物和/或顺式-氮丙啶。这些反应受C-4取代基的阳离子稳定能力以及C-3和C-4上取代基的构型的影响。某些4-烯基-3-芳基-β-sultams进行串联分子内环化反应，通过CS键断裂过程得到双环[3.2.1]-和[2.2.1]-γ-sultams ，1,2-芳基转移，阳离子-烯烃环化和磺酰基阴离子的重组。