(E)-5-(4-chlorophenyl)-1,1-bis(methylthio)penta-1,4-dien-3-one | 89812-53-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-5-(4-chlorophenyl)-1,1-bis(methylthio)penta-1,4-dien-3-one
• 英文别名: (4E)-5-(4-chlorophenyl)-1,1-bis(methylsulfanyl)penta-1,4-dien-3-one
• CAS: 89812-53-3
• 化学式: C₁₃H₁₃ClOS₂
• 分子量: 284.831
• InChiKey: YCDZJOIXIYKHIK-VMPITWQZSA-N

物化性质

• 沸点：
  423.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1?+-.0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  67.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-5-(4-chlorophenyl)-1,1-bis(methylthio)penta-1,4-dien-3-one 在 sodium tetrahydroborate 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 19.08h， 生成 methyl (2E,4Z)-5-(4-chlorophenyl)penta-2,4-dienoate
  参考文献：
  名称：

  A Novel, General Method for the Synthesis of 2-Methyl-Substituted and 2-Unsubstituted Methyl 5-Aryl-2,4-pentadienoates

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1984-30728
• 作为产物：
  描述：

  4,4-bis(methylthio)but-3-en-2-one 、 4-氯苯甲醛 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (E)-5-(4-chlorophenyl)-1,1-bis(methylthio)penta-1,4-dien-3-one
  参考文献：
  名称：

  内部烯烃的C铜催化三氟甲基化？H键：三氟甲基化的四取代烯烃和N-杂环的有效途径

  摘要：

  内烯烃的官能化一直是有机合成中的一项艰巨任务。通过使用Cu（OH）2作为催化剂和TMSCF 3作为三氟甲基化试剂，实现了高效的Cu II催化的内烯烃三氟甲基化，即α-氧杂环丁烯二硫缩醛。极化烯烃底物的推挽效应促进了内部烯烃CH三氟甲基化。环状和无环二硫代烷基α-氧杂环丁烯缩醛用作底物，并且可以接受各种取代基。内烯烃CH键裂解不参与速率确定步骤，基于三氟甲基化反应的TEMPO猝灭实验，提出了一种涉及自由基的机理。所得CF 3烯烃的进一步衍生导致多官能化的四取代CF 3烯烃和三氟甲基化的N-杂环。

  DOI：

  10.1002/chem.201305069

文献信息

• Copper-Catalyzed Trifluoromethylation of Internal Olefinic CH Bonds: Efficient Routes to Trifluoromethylated Tetrasubstituted Olefins and N-Heterocycles
  作者：Zhifeng Mao、Fei Huang、Haifeng Yu、Jiping Chen、Zhengkun Yu、Zhaoqing Xu

  DOI：10.1002/chem.201305069

  日期：2014.3.17

  olefins has been a challenging task in organic synthesis. Efficient CuII‐catalyzed trifluoromethylation of internal olefins, that is, α‐oxoketene dithioacetals, has been achieved by using Cu(OH)2 as a catalyst and TMSCF3 as a trifluoromethylating reagent. The push–pull effect from the polarized olefin substrates facilitates the internal olefinic CH trifluoromethylation. Cyclic and acyclic dithioalkyl α‐oxoketene

  内烯烃的官能化一直是有机合成中的一项艰巨任务。通过使用Cu（OH）2作为催化剂和TMSCF 3作为三氟甲基化试剂，实现了高效的Cu II催化的内烯烃三氟甲基化，即α-氧杂环丁烯二硫缩醛。极化烯烃底物的推挽效应促进了内部烯烃CH三氟甲基化。环状和无环二硫代烷基α-氧杂环丁烯缩醛用作底物，并且可以接受各种取代基。内烯烃CH键裂解不参与速率确定步骤，基于三氟甲基化反应的TEMPO猝灭实验，提出了一种涉及自由基的机理。所得CF 3烯烃的进一步衍生导致多官能化的四取代CF 3烯烃和三氟甲基化的N-杂环。
• Attempted Simmons-Smith reaction on α-oxoketene dithioacetals: A new general route to 3,4-substituted and annelated thiophenes
  作者：Laxminarayan Bhat、Abraham Thomas、Hiriyakkanavar Ila、Hiriyakkanavar Junjappa

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88342-3

  日期：1992.11

  A new general synthesis of 3- and 3,4-substituted 4a–q, 3,4-annelated 7a–d and condensed tricyclic 9a–e thiophenes has been developed through Simmons-Smith reaction on the respective α-oxoketene dithioacetals. Extension of the reaction to α-cinnamoylketene dithioacetals 10a–e and its higher enyl analogs 13a–d, 15a–c gave the corresponding 3-styryl 11a–e and 3-di- and trienyl 14a–d, 16a–c thiophenes

  通过Simmons-Smith反应在相应的α-氧杂环丁烯二硫缩醛上开发了3和3,4-取代的4a-q，3,4-退火的7a-d和稠合的三环9a-e噻吩的新的一般合成物。将反应扩展至α-肉桂酰基烯酮二硫缩醛10a-e及其高级烯基类似物13a-d，15a-c，可得到相应的3-苯乙烯基11a-e和3-二-和三烯基14a-d，16a-c噻吩区域选择性方式。已经提出了一种可能的机制，该机制涉及通过二价硫上的类胡萝卜素亚甲基插入而形成的基分子的不寻常的分子内羟醛缩合。
• Synthesis of Methyl 5-Aryl-3-oxo-4-pentenoates and Novel Substituted Cyclopentenones
  作者：C. V. Asokan、S. Bhattacharji、H. Ila、H. Junjappa

  DOI：10.1055/s-1988-27543

  日期：——

  The cinnamoyl- (1a-j) and (5-phenyl-2,4-pentadienoyl)- (1k) ketene dithioacetals are shown to undergo methanolysis in the presence of ether-boron trifluoride complex and mercury(II) chloride to the corresponding methyl 5-aryl-3-oxo-4-pentenoates 2a-j and 3-oxo-7-phenyl- 4,6-heptadienoate (2k), respectively, in good yields. However, the corresponding (2-methylcinnamoyl)ketene dithioacetals 3a-f, under identical reaction conditions, undergo Nazarov cyclization to give the corresponding substituted cyclopentenones 4a-f.

  香豆醯基(1a-j)和(5-苯基-2,4-戊二烯酰基)(1k)酮烯二硫乙酰醇在醚-三氟化硼复合物和氯化汞存在下进行甲醇解，得到相应的甲基5-芳基-3-氧-4-戊烯酸酯2a-j和3-氧-7-苯基-4,6-庚二烯酸酯(2k)，产率良好。然而，相应的(2-甲基香豆醯基)酮烯二硫乙酰醇3a-f在相同反应条件下发生纳扎罗夫环化反应，生成相应的取代环戊烯酮4a-f。
• Studies on lead tetraacetate oxidation of α-oxoketene dithioacetals
  作者：Laxminarayan Bhat、Abraham Thomas、Hiriyakkanavar Ila、Hiriyakkanavar Junjappa

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80925-x

  日期：1991.1

  α-acylketene dithioacetals in refluxing benzene affords α-acetoxyketene dithioacetals as major products which could be hydrolyzed to α-diketone dithioacetals under mild alkaline conditions. Under similar oxidative conditions, α-cinnamoyl ketene dithioacetals yield 2-acetoxycyclopentenone derivatives through an interesting oxidative Nazarov cyclization involving intermediate α-acetoxy dithioacetals accompanied

  在回流的苯中，无环α-酰基乙烯酮二硫缩醛的四乙酸铅氧化得到α-乙酰氧基烯酮二硫缩醛作为主要产物，可以在温和的碱性条件下水解为α-二酮二硫缩醛。在相似的氧化条件下，α-肉桂酰基烯酮二硫缩醛通过有趣的氧化Nazarov环化反应生成2-乙酰氧基环戊烯酮衍生物，其中涉及中间α-乙酰氧基二硫缩醛并伴有1,2-酰基迁移。
• Amide Bond Formation Assisted by Vicinal Alkylthio Migration in Enaminones: Metal- and CO-Free Synthesis of α,β-Unsaturated Amides
  作者：Zhuqing Liu、Fei Huang、Ping Wu、Quannan Wang、Zhengkun Yu

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00775

  日期：2018.5.18

  S-acetals) under mild conditions. Simple treatment of such enaminones with PhI(OAc)2 at ambient temperature in air afforded diverse multiply functionalized α,β-unsaturated amides including β-cyclopropylated acrylamides, in which a wide array of functional groups such as aryl, (hetero)aryl, alkenyl, and alkyl can be conveniently introduced to a ketene moiety. The reaction mechanism was investigated by exploring

  酰胺键的形成是有机合成，药物开发和材料科学领域最重要的转变之一。对于有机化学家而言，酰胺的有效构建一直是最具挑战性的任务。在这里，我们报告了在温和的条件下，在烷硫基官能化的烯胺酮（α-氧代乙烯酮N，S-乙缩醛）中通过邻位基团迁移协助形成酰胺键（-CONH-）的简明方法。用PhI（OAc）2简单处理此类烯胺酮在环境温度下，在空气中可得到多种多重官能化的α，β-不饱和酰胺，包括β-环丙基化的丙烯酰胺，其中各种官能团（例如芳基，（杂）芳基，烯基和烷基）可以方便地引入烯酮部分。通过探索酰胺氧和碳原子的起源以及反应中间体的分离和结构表征，研究了反应机理。酰胺键形成反应也可以在无溶剂机械研磨条件下有效地进行。