1-benzoyl-3,6-di-tert-butylazulene | 1014978-57-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-benzoyl-3,6-di-tert-butylazulene
• 英文别名: (3,6-Ditert-butylazulen-1-yl)-phenylmethanone；(3,6-ditert-butylazulen-1-yl)-phenylmethanone
• CAS: 1014978-57-4
• 化学式: C₂₅H₂₈O
• 分子量: 344.497
• InChiKey: TZOJQUXYEHSKEO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.6
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-benzoyl-3,6-di-tert-butylazulene 在 劳森试剂 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以89%的产率得到2-phenyl-4,7-di-tert-butyl-3H-azuleno[8,1-b,c]thiophene
  参考文献：
  名称：

  1-氮杂烯基噻酮的合成和分子内周环化

  摘要：

  制备了几个氮杂环取代的硫酮，1-硫代苯甲酰基氮（1a）和二（1-氮烯基）硫酮（2a）及其衍生物（1b和2b - d），每个环均具有烷基取代基，并检查了它们的分子内周环化反应。尽管在没有类似条件的情况下，没有氮杂烷基的1-氮杂烯基硫酮的情况下，在复杂的条件下仍能提供复杂的混合物，但在每个氮杂环上具有3-烷基取代基的硫酮在热和酸催化条件下均表现出推测的环化反应。分子内氢转移后的分子内反应得到产物13b，14b和14c。产物13b和14b被转化为相应的阳离子18 +和19 +，其与菲烯基阳离子具有相似的结构。这些阳离子在CV上表现出预期的两步还原波，尽管ESR分析表明中性自由基状态不具有假定的高稳定性。

  DOI：

  10.1021/jo702309b
• 作为产物：
  描述：

  薁,1,6-二(1,1-二甲基乙基)- 、 N,N-二甲基苯甲酰胺 在 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以83%的产率得到1-benzoyl-3,6-di-tert-butylazulene
  参考文献：
  名称：

  1-氮杂烯基噻酮的合成和分子内周环化

  摘要：

  制备了几个氮杂环取代的硫酮，1-硫代苯甲酰基氮（1a）和二（1-氮烯基）硫酮（2a）及其衍生物（1b和2b - d），每个环均具有烷基取代基，并检查了它们的分子内周环化反应。尽管在没有类似条件的情况下，没有氮杂烷基的1-氮杂烯基硫酮的情况下，在复杂的条件下仍能提供复杂的混合物，但在每个氮杂环上具有3-烷基取代基的硫酮在热和酸催化条件下均表现出推测的环化反应。分子内氢转移后的分子内反应得到产物13b，14b和14c。产物13b和14b被转化为相应的阳离子18 +和19 +，其与菲烯基阳离子具有相似的结构。这些阳离子在CV上表现出预期的两步还原波，尽管ESR分析表明中性自由基状态不具有假定的高稳定性。

  DOI：

  10.1021/jo702309b

文献信息

• Electrophilic<i>ipso</i>-Substitution and Some Unique Reaction Behavior of 1,3,6-Tri-<i>tert</i>-butylazulene
  作者：Taku Shoji、Shunji Ito、Tetsuo Okujima、Junya Higashi、Ryuji Yokoyama、Kozo Toyota、Masafumi Yasunami、Noboru Morita

  DOI：10.1002/ejoc.200801078

  日期：2009.4

  ipso-substitution reactions between 1,3,6-tri-tert-butylazulene (2) and several electrophilic reagents were examined. Friedel–Crafts and Vilsmeier reactions of 2 gave the corresponding ipso-substitution products in moderate to excellent yields. One of the ipso-substitution products, 1,6-di-tert-butyl-3-formylazulene (5), was converted in high yield into the synthetically more useful azulene derivative

  检查了 1,3,6-三叔丁基芘 (2) 和几种亲电试剂之间的亲电同位取代反应。2 的 Friedel-Crafts 和 Vilsmeier 反应以中等至极好的产率得到相应的 ipso-取代产物。一种同位取代产物 1,6-二叔丁基-3-甲酰基芴 (5) 通过以下方法以高产率转化为合成上更有用的芴衍生物 1,6-二叔丁基芴 (1)在乙酸中用吡咯处理脱羰。用 N-[(三氟甲基) 磺酰基]吡啶鎓三氟甲磺酸盐 (TPT) 处理 2 出人意料地得到 1-三氟甲基硫代芘 10 和 1(8H)-芘酮 11。化合物 2 也与四氰基乙烯 (TCNE) 反应，得到极好的环加成产物 13 ，而不是同位取代反应产物。