2,5-bis(diphenylphosphinomethyl)pyrrole | 1410026-33-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 2,5-bis(diphenylphosphinomethyl)pyrrole
• 英文别名: 2,5-bis((diphenylphosphino)methyl)-1H-pyrrole；[5-(diphenylphosphanylmethyl)-1H-pyrrol-2-yl]methyl-diphenylphosphane
• CAS: 1410026-33-3
• 化学式: C₃₀H₂₇NP₂
• 分子量: 463.499
• InChiKey: ONDNNGCDBYLMJQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  15.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-bis(diphenylphosphinomethyl)pyrrole 在 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以84%的产率得到2,5-bis(diphenylthiophosphorylmethyl)pyrrole
  参考文献：
  名称：

  基于吡咯的新型二膦类化合物：带有PNP夹配体的Pd和Ni络合物

  摘要：

  通过Ph 2 PH与2,5-双（二甲基氨基甲基）吡咯的反应合成了新型的二膦PNP钳型配体2,5-双（二苯基膦甲基）吡咯2，产率为90％。Ph 2 PH与1，9-双（二甲基氨基甲基）二苯基二吡咯基甲烷的类似反应容易地以92％的收率得到PNNP型二膦配体，1，9-双（二苯基膦甲基）二苯基二吡咯基甲烷5。这些膦化合物被H 2 O 2和S 8氧化，以非常好的收率得到相应的磷酰基和硫代磷酰基化合物6 – 9。PNP夹钳配体2的反应与[的PdCl 2（PHCN）2 ]中的的Et存在下3 Ñ得到单核的Pd（II）配合物，[{的PdClÇ 4 ħ 2的N- 2,5-（CH 2 PPH 2）2 -κ 3 PNP } ] 10产率为87％。相反，治疗的2与[的PdCl 2（PHCN）2 ]在没有的Et 3 Ñ得到双核的Pd（II）配合物[钯2氯4 {μ-C 4 H ^ 3的N- 2,5-（CH 2 PPH 2）2

  DOI：

  10.1021/ic301967r
• 作为产物：
  描述：

  1H-吡咯-2,5-二甲醛 在 盐酸 、 lithium aluminium tetrahydride 、 cerium(III) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 2,5-bis(diphenylphosphinomethyl)pyrrole
  参考文献：
  名称：

  含吡咯-二膦钳夹配体的镍（II）配合物

  摘要：

  从吡咯中分四个步骤制备了一种基于2，5-双[（二苯基膦基）甲基]吡咯阴离子的新钳形配体（P 2 Ph Pyr）-。该配体在环境条件下会氧化成二氧化膦，因此被分离为其硼烷加合物H（P 2 Ph Pyr）·2BH 3（2）。在Et 2 NH存在下，NiCl 2与2的直接反应完成了配体向镍（II）的传递，从而制得[NiCl（P 2 Ph Pyr）]。氯配合物的盐复分解反应提供了新化合物，包括[Ni（CH 3）（P 2Ph Pyr）]和[Ni（NCCH 3）（P 2 Ph Pyr）]（OTf）。在所有情况下，配体都会产生抗磁性的方平面络合物，这些络合物已在溶液和固态中得到充分表征。根据循环伏安法，所检查的所有络合物均显示出不可逆的氧化成镍（III）的作用。二氯甲烷中氯配合物的还原会导致电催化过程，而四氢呋喃的还原会导致不可逆地形成镍（I）物种。

  DOI：

  10.1021/ic301633q

文献信息

• Synthesis, Characterization, and Catalytic Activity of Nickel(II) Alkyl Complexes Supported by Pyrrole–Diphosphine Ligands
  作者：Gopaladasu T. Venkanna、Swetha Tammineni、Hadi D. Arman、Zachary J. Tonzetich

  DOI：10.1021/om400630q

  日期：2013.8.26

  of [NiCl(P2CyPyr)] with LiHBEt3 or by reaction of H(P2RPyr) with [Ni(COD)2] (COD = 1,4-cyclooctadiene). Reactions of the methyl and hydride complexes with CO and CO2, respectively, evince clean migratory insertion chemistry of the Ni–C and Ni–H bonds. Both the alkyl and chloride complexes are active catalysts for the Kumada coupling of aryl chlorides and aryl or alkyl Grignard reagents at room temperature

  基于吡咯的钳形配体 (P 2 R Pyr) - (P 2 R Pyr = 2,5-(R 2 PCH 2 ) 2 C 4 H 2 N, R = Ph, Cy)的有机金属 Ni(II) 化学被报道。格氏试剂与 [NiCl(P 2 R Pyr)] 反应生成各种烷基和芳基配合物（甲基、乙基、苄基、苯基和烯丙基），它们都显示出关于镍的方形平面几何形状。氢化物配合物 [NiH(P 2 Cy Pyr)] 也可以通过 [NiCl(P 2 Cy Pyr)] 与 LiHBEt 3 处理或通过 H(P2 R Pyr) 与 [Ni(COD) 2 ]（COD = 1,4-环辛二烯）。甲基和氢化物配合物分别与 CO 和 CO 2 的反应表明 Ni-C 和 Ni-H 键具有清洁的迁移插入化学。烷基和氯化物配合物都是在室温下芳基氯化物和芳基或烷基格氏试剂的熊田偶联反应的活性催化剂。报道了几种配合物的固态结构。
• Azaferrocene‐Based PNP‐Type Pincer Ligand: Synthesis of Molybdenum, Chromium, and Iron Complexes and Reactivity toward Nitrogen Fixation
  作者：Shogo Kuriyama、Kazuya Arashiba、Kazunari Nakajima、Hiromasa Tanaka、Kazunari Yoshizawa、Yoshiaki Nishibayashi

  DOI：10.1002/ejic.201601051

  日期：2016.10

  We have newly prepared and characterized a series of the azaferrocene-based PNP-type pincer ligands and the corresponding molybdenum, chromium, and iron complexes. The stoichiometric and catalytic reactivity of molybdenum-dinitrogen complexes toward nitrogen fixation has been investigated in details.

  我们新制备并表征了一系列基于氮杂二茂铁的 PNP 型钳状配体和相应的钼、铬和铁配合物。已经详细研究了钼-二氮配合物对固氮的化学计量和催化反应性。
• Structural Diversity of Copper(I) Complexes Formed by Pyrrole- and Dipyrrolylmethane-Based Diphosphine Ligands with Cu–X···HN Hydrogen Bonds
  作者：Shanish Kumar、Ganesan Mani、Debodyuti Dutta、Sabyashachi Mishra

  DOI：10.1021/ic402253y

  日期：2014.1.21

  Metal complexes containing hydrogen bond donor/acceptor groups are interesting because of their applications in several areas. In the course of our investigation on the synthesis of metal complexes using newly developed pyrrole-based diphosphine ligands, a few structurally interesting copper(I) complexes containing the pyrrolic NH hydrogen bond donors were synthesized. The reaction of 2,5-bis(diph

  包含氢键供体/受体基团的金属配合物很有趣，因为它们在多个领域中都有应用。在我们使用新开发的基于吡咯的二膦配体合成金属配合物的研究过程中，合成了一些结构上有趣的包含吡咯NH氢键供体的铜（I）配合物。2,5-双（二苯基膦甲基）吡咯（PNP）与等摩尔量的CuX（X = Cl，Br和I）反应可得到双核铜（I）络合物[Cu（μ-X）（μ-PNP - P，P）] 2（1-3）产量很高（87-90％）。相反，1,9-双（二苯基膦甲基）二苯基二吡咯烷基甲烷（PNNP）与CuX（X = Cl，Br和I）之间的类似反应产生单核Cu（I）络合物[CuX（PNNP- P，P）]（4 – 6），产率很高（〜88％），其中二膦配体被螯合到铜金属原子上。有趣的是，当该反应物用1进行：2的摩尔比配位体/金属的，立方烷类四核的Cu（I）络合物，[铜4我4 μ-PH 2 C（ç 4 ħ 3 N）2 -1,9-（CH 2 PPh
• A readily accessible PNP pincer ligand with a pyrrole backbone and its NiI/II chemistry
  作者：Nora Grüger、Hubert Wadepohl、Lutz H. Gade

  DOI：10.1039/c2dt32199h

  日期：——

  pincer ligand 2,5-bis((diphenylphosphino)methyl)-1H-pyrrole (1) was prepared and its nickel coordination chemistry explored. The reaction with Ni(COD)2 led to a diamagnetic dinuclear nickel(I) complex (4) which was also obtained by the reaction of the square planar NiII complexes [(PNP-Ph2)NiX] (X = Cl (2), X = I (3)) with Li(Et3BH).

  新型螯合PNP钳位配体 2,5-双（（二苯基膦基）甲基）-1 H-吡咯（1）已制备并探讨了其镍配位化学。与Ni（COD）2的反应生成了反磁性双核镍（I）络合物（4），它也是通过方形平面Ni II络合物[（PNP-Ph 2）NiX]（X = Cl（2），X = I（3）），且Li（Et 3 BH）。
• Asymmetric bis-PNP pincer complexes of zirconium and hafnium – a measure of hemilability
  作者：Celia Idelson、Leah Webster、Tobias Krämer、F. Mark Chadwick

  DOI：10.1039/d0dt03544k

  日期：——

  Asymmetrically-bound pyrrolide-based bis-PNP pincer complexes of zirconium and hafnium have been formed. The [κ2-PNPPh][κ3-PNPPh]MCl2 species are in direct contrast to previous zirconium PNP pincer complexes. The pincer ligands are fluxional in their binding and the energy barrier for exchange has been approximated using VT-NMR spectroscopy and the result validated by DFT calculations.

  已形成锆和ha的不对称结合的基于吡咯化物的双-PNP钳形配合物。在[κ 2 -PNp博士] [κ 3 -PNp博士]的MC1 2种直接的对比以前锆PNP钳形络合物。钳形配体的结合是可变的，并且使用VT-NMR光谱估算了交换的能垒，并通过DFT计算验证了结果。