meso-4,5-octanediol | 22520-41-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: meso-4,5-octanediol
• 英文别名: (4R,5S)-Octane-4,5-diol；(4S,5R)-octane-4,5-diol
• CAS: 22520-41-8
• 化学式: C₈H₁₈O₂
• 分子量: 146.23
• InChiKey: YOEZZCLQJVMZGY-OCAPTIKFSA-N

物化性质

• 熔点：
  121-121.5 °C
• 沸点：
  228.5±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.935±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  meso-4,5-octanediol 在 2,4,6-三甲基吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (1R,2R,3R,5S,6R,8R,9R,10S,12R)-2-bromo-8-methoxy-12-methyl-5,6-dipropyl-4,7-dioxatricyclo[7.2.1.03,10]dodecane
  参考文献：
  名称：

  饱和和不饱和内消旋-1,2-二元醇的不对称去对称化

  摘要：

  已经从由降冰片烯羧醛和内消旋-1，2-二醇制备的烯缩醛开发了饱和和不饱和的环状和非环状的内消旋-1，2-二醇的不对称脱对称。烯缩醛的分子内卤代醚化是关键步骤，即使使用降冰片烯烯烃的反应，即使使用来自同一分子中具有烯烃的不饱和内消旋-1，2-二醇的烯缩醛，烯键缩合物的立体选择性也能以立体选择的方式提供8元缩醛。随后的还原消除，随后保护羟基和反缩醛化，以良好的收率得到了光学活性的1,2-二醇衍生物和起始的烯缩醛。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00859-0
• 作为产物：
  描述：

  5-羟基-4-辛酮 在 镍 作用下， 生成 meso-4,5-octanediol
  参考文献：
  名称：

  Hansley, Journal of the American Chemical Society, 1935, vol. 57, p. 2305

  摘要：

  DOI：

文献信息

• An Osmium(III)/Osmium(V) Redox Couple Generating Os^V(O)(OH) Center for <i>cis</i>-1,2-Dihydroxylation of Alkenes with H₂O₂: Os Complex with a Nitrogen-Based Tetradentate Ligand
  作者：Hideki Sugimoto、Kazuhiro Kitayama、Seiji Mori、Shinobu Itoh

  DOI：10.1021/ja309566c

  日期：2012.11.21

  2-dihydroxylation of alkenes catalyzed by osmium(VIII) tetroxide (OsO(4)) is a powerful method. However, OsO(4) is quite toxic due to its highly volatile and sublimable nature. Thus, the development of alternative catalysts for cis-1,2-dihydroxylation of alkenes is highly challenging. Our approach involves the use of a nitrogen-based tetradentate ligand, tris(2-pyridylmethyl)amine (tpa), for an osmium center to

  对于 1,2-二醇的合成，由四氧化锇 (VIII) (OsO(4)) 催化的烯烃 cis-1,2-dihydroxylation 是一种有效的方法。然而，OsO(4) 由于其高度易挥发和可升华的性质而具有相当大的毒性。因此，开发用于烯烃顺式-1,2-二羟基化的替代催化剂极具挑战性。我们的方法涉及使用基于氮的四齿配体三（2-吡啶基甲基）胺（tpa）作为锇中心开发新的锇催化剂和过氧化氢（H（2）O（2））作为廉价的和环境无害的氧化剂。新的 Os-tpa 复合物作为一种非常有效的周转催化剂，用于水介质中各种烯烃的顺式选择性二羟基化（周转数~1000），并且 H(2)O(2) 氧化剂被正式定量并入产物中（100 % 原子效率）。参与催化循环的反应中间体已被分离出来，并在晶体学上表征为 [Os(III)(OH)(H(2)O)(tpa)](2+) 和 [Os(V)(O)(OH) (tpa)](2+)
• Formation of persulphate from sodium sulphite and molecular oxygen catalysed by H₅PV₂Mo₁₀O₄₀– aerobic epoxidation and hydrolysis
  作者：Amir Rubinstein、Raanan Carmeli、Ronny Neumann

  DOI：10.1039/c4cc06304j

  日期：——

  The H5PV2Mo10O40 polyoxometalate catalysed the electron transfer oxidation of sulphite to yield a sulphite radical, SO3 (-) that upon addition of O2 yielded a peroxosulphate species efficient for the H5PV2Mo10O40 catalysed epoxidation of alkenes. The acidic polyoxometalate further catalysed hydrolysis of the epoxide to give vicinal diols in high yields.

  H5PV2Mo10O40多金属氧酸盐催化亚硫酸盐的电子转移氧化，生成亚硫酸根自由基SO3（-），在添加O2后产生对H5PV2Mo10O40催化的烯烃环氧化有效的过氧硫酸盐类。酸性多金属氧酸盐进一步催化环氧化物的水解，以高收率得到邻位二醇。
• A Well-Defined Osmium–Cupin Complex: Hyperstable Artificial Osmium Peroxygenase
  作者：Nobutaka Fujieda、Takumi Nakano、Yuki Taniguchi、Haruna Ichihashi、Hideki Sugimoto、Yuma Morimoto、Yosuke Nishikawa、Genji Kurisu、Shinobu Itoh

  DOI：10.1021/jacs.7b00675

  日期：2017.4.12

  catalyze cis-dihydroxylation of several alkenes efficiently. With the low catalyst loading (0.01% mol), up to 9100 turnover number was achieved for the dihydroxylation of 2-methoxy-6-vinyl-naphthalene (50 mM) using an equivalent of H2O2 as oxidant at 70 °C for 12 h. When octene isomers were dihydroxylated in a preparative scale for 5 h (2% mol cat.), the terminal alkene octene isomers was converted to the

  来自海栖热袍菌的热稳定 TM1459 铜蛋白超家族蛋白通过采用金属结合混杂的金属取代策略被重新用作锇 (Os) 过氧化酶。这种新型人工金属酶带有由 4-组氨酸基序支持的与价结合的 Os 离子。明确定义的 Os 中心不仅负责催化活性，还负责蛋白质折叠的热力学稳定性，从而产生强大的生物催化剂（TM ≈ 120 °C）。Os 结合的 TM1459 的光谱分析和原子分辨率 X 射线晶体结构揭示了 Os 中心的两种类型的供体组，具有八面体配位几何。一种包括反式二氧化物、OH 和三聚体-三组氨酸咪唑（O3N3 供体组），而另一种具有四个组氨酸咪唑加上顺式位置的 OH 和水分子（O2N4 供体组）。具有后一种供体组（O2N4 供体组）的 Os 结合 TM1459 被评估为过氧化酶，它能够有效地催化几种烯烃的顺式二羟基化。在低催化剂负载量 (0.01% mol) 下，使用等量的 H2O2 作为氧化剂在 70°C
• Facile Entry into Triazole Fused Heterocycles via Sulfamidate Derived Azido-alkynes
  作者：V. Sai Sudhir、N. Y. Phani Kumar、R. B Nasir Baig、Srinivasan Chandrasekaran

  DOI：10.1021/jo9016748

  日期：2009.10.2

  Direct synthesis of condensed triazoles from diverse sulfamidates by ring opening of sulfamidates with sodium azide followed by one-pot propargylation and cycloaddition furnished title compounds. The methodology in general has been demonstrated on diverse sulfamidates derived from amino acids, amino acid derivatives, and carbohydrates to obtain diverse triazole fused scaffolds. In one example, a condensed

  通过用叠氮化钠使氨基磺酸盐开环，然后进行一锅炔丙基化和环加成反应制得标题化合物，由多种氨基磺酸盐直接合成缩合三唑。一般而言，该方法论已在衍生自氨基酸，氨基酸衍生物和碳水化合物的多种氨基磺酸盐上得到了证明，从而获得了多种由三唑稠合而成的支架。在一个实例中，已经通过使磺酰胺酯衍生物与炔丙基胺开环合成了含氨基酸的稠合三唑。
• Fe-Catalyzed One-Pot Oxidative Cleavage of Unsaturated Fatty Acids into Aldehydes with Hydrogen Peroxide and Sodium Periodate
  作者：Peter Spannring、Vital Yazerski、Pieter C. A. Bruijnincx、Bert M. Weckhuysen、Robertus J. M. Klein Gebbink

  DOI：10.1002/chem.201301371

  日期：2013.10.25

  the oxidative cleavage of internal alkenes into aldehydes by using 0.5 mol % of the nonheme iron complex [Fe(OTf)2(mix‐bpbp)] (bpbp=N,N′‐bis(2‐picolyl)‐2,2′‐bipyrrolidine) as catalyst and 1.5 equivalents of hydrogen peroxide and 1 equivalent of sodium periodate as oxidants. A mixture of diastereomers of the chiral bpbp ligand can be used, thereby omitting the need for resolution of its optically active

  通过使用0.5 mol％的非血红素铁络合物[Fe（OTf）2（mix-bpbp）]（bpbp = N，N催化剂为'-双（2-吡啶甲基）-2,2'-联吡咯烷），当量为1.5当量的过氧化氢和氧化剂为1当量的高碘酸钠。可以使用手性bpbp配体的非对映异构体的混合物，从而不需要拆分其旋光组分。裂解反应可在20小时内在环境条件下在一个罐中进行。环氧化，酸化和随后的pH中和后加水对于在一锅中进行环氧化，水解和随后的二醇裂解至关重要。可以通过顺式和反式裂解内部脂族双键获得高醛收率构型（86–98％）和不饱和脂肪酸和酯（69–96％）。在三取代和末端烯烃的反应中，醛的收率很高（62-63％）。可以通过简单的有机溶剂萃取步骤轻松分离出产物。提出的协议涉及比基于Ru或Os的常规方法更低的催化剂负载量。同样，在这种情况下，过氧化氢也可以用作氧化剂，通常第二，第三排金属不成比例。通过仅使用温和的氧化剂，可以防止醛过度氧化为羧酸。