allyl 2-thiopheneglyoxylate | 135386-31-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: allyl 2-thiopheneglyoxylate
• 英文别名: allyl 2-oxo-2-(thiophen-2-yl)acetate；allyl 2-oxo-2-(2-thienyl)acetate；allyl 2-(thionyl-2-yl)-2-oxoacetate；Prop-2-enyl 2-oxo-2-thiophen-2-ylacetate
• CAS: 135386-31-1
• 化学式: C₉H₈O₃S
• 分子量: 196.227
• InChiKey: OTWUHYIWLZZALG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  120-125 °C(Press: 2 mmHg)
• 密度：
  1.237±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  71.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl 2-thiopheneglyoxylate 在 吡啶 、 盐酸羟胺 作用下， 以 乙醇 、 xylene 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 1-(2'-thienyl)-2-(2'-phenylsulphonylethyl)-8-oxo-2-aza-3,7-dioxabicyclo<3.3.0>octane
  参考文献：
  名称：

  X = Y-ZH系统为潜在的1,3-偶极子。第33部分：由肟生成硝酮。串联迈克尔加成反应1,3-偶极环加成反应。第2类过程，其中双亲亲子位于肟内。

  摘要：

  C-3，-4，-5和-6-烯基肟通过迈克尔加成法或烯型方法与氮原子上的负电性烯烃反应，生成相应的C-烯基硝酮，并进行分子内环加成。环加成可以通过两种方式之一发生，从而导致桥联或稠合的异恶唑烷。在大多数情况下，后者是优选的，除了仅产生桥环产物的C-（3-烯基）硝酮和衍生自N-烯丙基吡咯-2-羧醛肟的C-（4-烯基）硝酮外。桥环和稠环异恶唑烷。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87117-9
• 作为产物：
  描述：

  allyl 2-(thiophen-2-yl)-2-(p-tolylthio)acetate 在 copper diacetate 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 48.0h， 以44%的产率得到allyl 2-thiopheneglyoxylate
  参考文献：
  名称：

  铜催化的α-硫代芳基/杂芳基乙酸酯的Pummerer型反应：芳基/杂芳基α-酮基酯的合成

  摘要：

  首次描述了铜催化的α-硫代芳基/杂芳基乙酸酯的Pummerer型反应。这种转变代表了合成α-酮酯的新途径，这是药物和有机合成的重要中间体。该反应通过原位产生的硫鎓离子进行而进行，该硫鎓离子经过水解以合成上可行的产率（最高达82％）提供α-酮酯。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2017.03.069

文献信息

• Synthesis of α,β-Unsaturated Ketones by Pd-Catalyzed Decarboxylative Allylation of α-Oxocarboxylates
  作者：Nuria Rodríguez、Filipe Manjolinho、Matthias F. Grünberg、Lukas J. Gooßen

  DOI：10.1002/chem.201102584

  日期：2011.12.2

  A palladium/p‐tolylphosphine system has been developed that catalyzes the extrusion of carbon dioxide from α‐oxocarboxylic acid allyl esters, leading to α,β‐unsaturated ketones (see scheme). The palladium complex activates the substrate and mediates the carbon–carbon bond formation to give allyl ketones, and subsequent double bond shift to the α,β position. The actual decarboxylation step with formation

  已经开发了钯/对甲苯基膦系统，该系统催化α-氧代羧酸烯丙基酯中二氧化碳的挤出，从而生成α，β-不饱和酮（请参见方案）。钯配合物活化底物并介导碳-碳键形成，生成烯丙基酮，随后双键转移至α，β位置。膦促进了形成酰基亲核试剂的实际脱羧步骤。
• Synthesis of γ,δ-unsaturated quaternary α-alkylamino acids using umpolung reaction and Claisen rearrangement
  作者：Isao Mizota、Katsuki Tanaka、Makoto Shimizu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.01.133

  日期：2012.4

  A new synthesis of γ,δ-unsaturated quaternary α-amino acid derivatives was developed utilizing N-alkylation and Claisen rearrangement of allyl α-iminocarboxylates.

  利用N-烷基化和烯丙基α-亚氨基羧酸酯的克莱森重排，开发了一种新的γ，δ-不饱和季α-氨基酸衍生物的合成方法。
• An investigation of structure-reactivity relationships of δ-alkenyl oximes; competitive thermal reactions leading to cyclic nitrones and/or N-unsubstituted bicyclic isoxazolidines
  作者：Linda Doyle、Frances Heaney

  DOI：10.1016/j.tet.2010.06.005

  日期：2010.8

  Thermal reactions of C-aryl δ-alkenyl oximes give N-unsubstituted bicylic lactone, lactam and pyrrolidine fused isoxazolidines by an intramolecular oxime olefin cycloaddition pathway (IOOC) and/or cyclic nitrones by an azaprotio cyclotransfer (APT) route; a number of factors, including the nature of the aryl group, the oxime geometry and the structure of the linker between the oxime and the terminal

  C-芳基δ-烯基肟的热反应通过分子内肟环烯烃加成途径（IOOC）和/或通过氮杂苯丙氨酸环转移（APT）途径的环状硝酮，产生N-未取代的双环内酯，内酰胺和吡咯烷稠合的异恶唑烷；许多因素，包括芳基的性质，肟的几何形状以及肟和末端烯烃之间的连接基的结构，都对竞争产生了影响。
• Copper-catalyzed Pummerer type reaction of α -thio aryl/heteroarylacetates: Synthesis of aryl/heteroaryl α -keto esters
  作者：Pipas Saha、Sumit Kumar Ray、Vinod K. Singh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.03.069

  日期：2017.5

  A copper catalyzed Pummerer type reaction of α-thio aryl/heteroarylacetates is described for the first time. This transformation represents a new route to synthesize α-keto esters, which are important intermediates for pharmaceuticals and organic synthesis. The reaction proceeds via in situ generation of a thionium ion that undergoes hydrolysis to furnish α-keto esters in synthetically viable yields

  首次描述了铜催化的α-硫代芳基/杂芳基乙酸酯的Pummerer型反应。这种转变代表了合成α-酮酯的新途径，这是药物和有机合成的重要中间体。该反应通过原位产生的硫鎓离子进行而进行，该硫鎓离子经过水解以合成上可行的产率（最高达82％）提供α-酮酯。
• X=Y-ZH systems as potential 1,3-dipoles. Part 33. Generation of nitrones from oximes. Tandem Michael addition-1,3-dipolar cycloaddition reactions. Class 2 processes in which the dipolarophile is located within the oxime.
  作者：Paul Armstrong、Ronald Grigg、Frances Heaney、Sivagnanasundram Surendrakumar、William J Warnock

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87117-9

  日期：1991.1

  corresponding C-alkenyl nitrones which undergo an intramolecular cycloaddition. The cycloaddition can occur by one of two modes leading to either bridged- or fused-isoxazolidines. The latter is preferred in most cases except that of the C-(3-alkenyl) nitrone which gives exclusively the bridged-ring product and the C-(4-alkenyl)nitrones derived from N-allylpyrrole-2-carboxyaldehyde oxime which gives both bridged-

  C-3，-4，-5和-6-烯基肟通过迈克尔加成法或烯型方法与氮原子上的负电性烯烃反应，生成相应的C-烯基硝酮，并进行分子内环加成。环加成可以通过两种方式之一发生，从而导致桥联或稠合的异恶唑烷。在大多数情况下，后者是优选的，除了仅产生桥环产物的C-（3-烯基）硝酮和衍生自N-烯丙基吡咯-2-羧醛肟的C-（4-烯基）硝酮外。桥环和稠环异恶唑烷。