10-羟基菲-9-甲醛 | 16278-20-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 中文名称: 10-羟基菲-9-甲醛
• 英文名称: 10-hydroxyphenanthrene-9-carbaldehyde
• 英文别名: 10-Hydroxyphenanthren-9-carbaldehyd；10-hydroxy-9-phenanthrenealdehyde；10-hydroxy-phenanthrene-9-carbaldehyde；10-Hydroxy-phenanthren-9-carbaldehyd
• CAS: 16278-20-9
• 化学式: C₁₅H₁₀O₂
• 分子量: 222.243
• InChiKey: AAUANTNCTLBCQX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  133-134 °C
• 沸点：
  420.7±18.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.324±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  10-羟基菲-9-甲醛 在 lithium 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 Lithium;10-formylphenanthren-9-olate
  参考文献：
  名称：

  邻甲酰基苯酚锂、钠和钾中苯并环化的核磁共振研究

  摘要：

  摘要 为了观察金属阳离子和苯并环化如何影响光谱参数，已经制备了（苯并）水杨醛的锂、钠和钾衍生物并通过 1 H 和 13 C NMR 对其进行了表征。所研究的化合物中的碱金属原子没有定性影响（从这个角度来看，水杨醛提醒了 β-二酮）。另一方面，羟基和甲酰基质子的 1 H 化学位移和 C2（带有 OX、X = H、Li、Na 或 K）的 13 C 化学位移以及甲酰基碳显示出最显着的变化是最好的水杨醛六元准环芳香特性的指标。相比之下，C1（带有甲酰基部分）对碱性阳离子几乎是惰性的，但很好地反映了苯并环化的位置。

  DOI：

  10.1016/j.molstruc.2010.04.040
• 作为产物：
  描述：

  10-Methoxyphenanthrene-9-carbaldehyde 在 三溴化硼 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以93%的产率得到10-羟基菲-9-甲醛
  参考文献：
  名称：

  分子镊子：主客体复合物的合成和形成

  摘要：

  在各种芳香族化合物存在的情况下，从 (+)-usnic 酸溶液中获得的手性分子镊子提供了具有低缔合常数的复合物。因此，呈现组件 3i 的 X 射线结构，其中客体夹在镊子的两个钳子之间。各种客人的关联常数是通过不同的方法确定的。最后，由 (1R,2R)-1,2-二氨基环己烷制备了其他带有富电子芳香醛和酮的镊子。最有趣的配合物也通过结构分析得到证实，并且以 10-羟基菲-9-甲醛 (5i) 作为芳香部分获得了最好的结果。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201000729

文献信息

• Orthoamide, LVII [1]. Lassen sich aromatische Aldehyde nach Fries aus Arylformiaten hersteilen? / Orthoamides, LVII [1]. Can Aromatic Aldehydes be Prepared from Aryl Formates via the Fries Rearrangement?
  作者：Georg Ziegler、Erwin Haug、Wolfgang Frey、Willi Kantlehner

  DOI：10.1515/znb-2001-1113

  日期：2001.11.1

  The aromatic hydroxyaldehydes 3a-3g, 5a-5f, 8 , 10 can be prepared by the action of BCl₃, BBr₃ or trifluoromethanesulfonic acid, on the aryl formates 1a-1f, 4a-e, 7, 9 via Fries rearrangement. BBr₃ is more effective than BCl₃. The activating ability of BBr₃ can be improved by addition of FeCl₃. Rearrangements which are induced by trifluoromethanesulfonic acid can give rise to the formations of regioisomers, which might be different from the products formed when the reaction is performed with Lewis acids. The yields of the aldehydes are lowered by subsequent condensation reactions. This view was confirmed by the isolation of a condensation product, which was characterized as a dibenzo[a,j]xanthene derivative 6 by crystal structure analysis. For the Fries rearrangement of formyl groups a new mechanism is proposed. 2-Hydroxy-1-naphthaldehyde 5c can be obtained in good yield from formic acid, BBr₃, and 2 -naphthol.

  芳香羟基醛类化合物3a-3g、5a-5f、8、10可通过BCl3、BBr3或三氟甲磺酸作用于芳基甲酸酯1a-1f、4a-e、7、9来制备，通过弗里斯重排反应。BBr3比 更有效。BBr3的活化能力可以通过添加FeCl3来改善。由三氟甲磺酸诱导的重排反应可能导致产生位置异构体的形成，这与在Lewis酸存在下进行反应形成的产物可能不同。醛类产物的产率会因随后的缩合反应而降低。通过结晶结构分析，这一观点得到了验证，通过分离得到的缩合产物，被鉴定为二苯并[a，j]苯并二氢吖啶衍生物6。对于甲酰基团的弗里斯重排反应提出了一个新的机制。2-羟基-1-萘醛5c可以通过甲酸、BBr3和2-萘酚以较高的产率获得。
• Ground- and excited-state prototropic tautomerism in anils of aromatic α-hydroxy aldehydes studied by electronic absorption, fluorescence and¹H and¹³C NMR spectroscopies and semi-empirical calculations
  作者：Sergio H. Alarcón、Alejandro C. Olivieri、Raquel M. Cravero、Guillermo Labadie、Manuel González-Sierra

  DOI：10.1002/poc.610081104

  日期：1995.11

  in anils of aromatic α-hydroxyaldehydes (salicylaldehyde, 2-hydroxynaphthalene-1-carbaldehyde and the novel 10-hydroxyphenanthrene-9-carbaldehyde) have been studied by a combination of spectroscopic techniques. Solution 1H and 13C NMR is used to establish the position of the tautomeric equilibria. UV-visible absorption and fluorescence spectral data help to characterize the existence, in all cases

  结合光谱技术研究了芳香族α-羟基醛（水杨醛，2-羟基萘-1-甲醛和新型10-羟基菲-9-甲醛）在基态和激发态中的质子转移过程。使用溶液1 H和13 C NMR确定互变异构平衡的位置。在所有情况下，紫外可见吸收和荧光光谱数据有助于表征激发态分子内质子转移（ESIPT）现象。半经验计算包括完整的几何优化和基态的地层热（AM1）以及垂直激发能和振子强度（INDO / S）的计算与实验观察一致。
• Influence of Bond Fixation in Benzo-Annulated <i>N</i>-Salicylideneanilines and Their <i>ortho</i>-C(O)X Derivatives (X = CH₃, NH₂, OCH₃) on Tautomeric Equilibria in Solution
  作者：Ryszard Gawinecki、Agnieszka Kuczek、Erkki Kolehmainen、Borys Ośmiałowski、Tadeusz M. Krygowski、Reijo Kauppinen

  DOI：10.1021/jo070454f

  日期：2007.7.1

  minor effect on the tautomeric OH/NH-equilibrium in solution. Only two of three possible tautomers were detected. Lability of the absent form was proved by theoretical calculations. Calculated energies show that the enolimino form (OH) is less stable than the enaminone (NH) form only for dibenzo-annulated N-salicylideneanilines. The population of each species in the tautomeric mixture was found to

  1 H，13 C，和15 ÑNMR光谱显示一个邻位（-C O）X本组中的分子Ñ -salicylideneanthranilamide（X = NH 2），甲基Ñ -salicylideneanthranilate（X = OCH 3），ñ -水杨基-邻-氨基苯乙酮（X = CH 3）及其苯并类似物对溶液中的互变异构OH / NH平衡只有很小的影响。仅检测到三种可能的互变异构体中的两种。理论计算证明了该缺席形式的不可靠性。计算的能量表明，烯醇胺形式（OH）的稳定性比烯胺酮（OH）不稳定。NH）形式仅适用于二苯并环化的N-水杨基苯胺。发现互变异构混合物中每种物质的种群与其能量成反比。基于几何学的芳香性指数HOMA的应用表明，分子中不同环中π电子离域的有效性主要取决于苯并环化的位置。两个NH ... O和N···HO氢键存在于NH和OH互变异构体，分别增加quasirings HO-C的芳香C-C
• Method for Producing Polyhydroxyalkanoates
  申请人：Preishuber-Pflugl Peter

  公开号：US20090124787A1

  公开（公告）日：2009-05-14

  The invention relates to a process for preparing polyhydroxyalkanoates by polymerization of lactones of the general formula I, where the substituents and the index n have the meanings given in the description, in the presence of at least one catalyst of the formula (II) L I M a X a m , where the substituents and indices have the meanings given in the description. The invention further relates to poly-3-hydroxybutyrates which have a novel property profile and are obtainable for the first time by means of this process, and also biodegradable polyester mixtures based on these poly-3-hydroxybutyrates.

  本发明涉及一种通过在至少一种催化剂的存在下，聚合通式I的内酯制备聚羟基烷酸酯的方法，其中通式I的取代基和指数n的含义在说明中给出，催化剂的通式为(II) LIMaXam，其中取代基和指数的含义在说明中给出。本发明还涉及具有新的性质特征的聚-3-羟基丁酸酯，首次通过该方法获得，并且基于这些聚-3-羟基丁酸酯的可生物降解聚酯混合物。
• Intramolecular Hydrogen Bonds in Normal and Sterically Compressed o-Hydroxy Aromatic Aldehydes. Isotope Effects on Chemical Shifts and Hydrogen Bond Strength
  作者：Poul Erik Hansen、Fadhil S. Kamounah、Bahjat A. Saeed、Mark J. MacLachlan、Jens Spanget-Larsen

  DOI：10.3390/molecules24244533

  日期：——

  results are in good agreement with the results of the ‘hb and out’ model. Two-bond deuterium isotope effects on 13C chemical shifts are suggested as an experimental way to obtain information on hydrogen bond energies as they easily can be measured. Isotope effects on aldehyde proton chemical shifts have also been measured. The former show very good correlation with the hydrogen bond energies and the

  已经合成了许多邻羟基芳香醛来说明空间压缩和O…O距离对分子内氢键和氢键能的影响。氢键能已使用'hb and out' 方法计算，使用 MP2 方法或 B3LYP 泛函，基组为 6-311++G(d,p)。然而，有几种化合物不能以这种方式处理。还使用键临界点处的电子密度来确定氢键能，这些结果与“hb 和 out”模型的结果非常吻合。建议使用双键氘同位素对 13C 化学位移的影响作为获取氢键能量信息的实验方法，因为它们可以很容易地测量。还测量了同位素对醛质子化学位移的影响。前者与氢键能有很好的相关性，后者与短O···O距离有关。由于 C=C 键长短、共轭效应和醛基的空间压缩，可以获得短的 O···O 距离。在这些共振辅助氢键 (RAHB) 型分子内氢键系统中，短 O···O 距离通常与高氢键能有关。