(2aR,3R,4aS,5S,6aR,8S,9aR,10S,10aR,10bR)-8-(tert-butyldimethylsiloxy)tetradecahydro-3,4a,10-trihydroxy-3,7,7,10-tetramethylcyclopenta[5,6]cycloocta(1,2,3-cd)pentalene-3,4a,5,10(1H)-tetrol | 172996-39-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: (2aR,3R,4aS,5S,6aR,8S,9aR,10S,10aR,10bR)-8-(tert-butyldimethylsiloxy)tetradecahydro-3,4a,10-trihydroxy-3,7,7,10-tetramethylcyclopenta[5,6]cycloocta(1,2,3-cd)pentalene-3,4a,5,10(1H)-tetrol
• 英文别名: (2AR,3R,4AS,5S,6AR,8S,9AR,10S,10AR,10BR)-8-{[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-3,7,7,10-tetramethyltetradecahydrocyclopenta[5,6]cycloocta[1,2,3-CD]pentalene-3,4A,5,10(1H)-tetrol；(1R,2S,3R,5S,7R,9S,10S,12R,13R,16R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,6,6,12-tetramethyltetracyclo[8.5.1.03,7.013,16]hexadecane-2,9,10,12-tetrol
• CAS: 172996-39-3
• 化学式: C₂₆H₄₈O₅Si
• 分子量: 468.75
• InChiKey: IYMPKNKDAVUKEM-LDGUIOIZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.08
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  90.2
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2aR,3R,4aS,5S,6aR,8S,9aR,10S,10aR,10bR)-8-(tert-butyldimethylsiloxy)tetradecahydro-3,4a,10-trihydroxy-3,7,7,10-tetramethylcyclopenta[5,6]cycloocta(1,2,3-cd)pentalene-3,4a,5,10(1H)-tetrol 在 吡啶 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以93%的产率得到7-oxy-5,6-dideoxykalmanol
  参考文献：
  名称：

  研究针对不寻常的心脏毒性药物 Kalmanol 的合成。高级四环 7-Oxy-5,6-dideoxy 同系物的对映选择性构建

  摘要：

  报道了与卡尔曼醇密切相关的高度功能化的 B-homo-C-nor grayanotoxin 的首次合成。通过利用该烯酮的迈克尔受体特性和随后从中衍生的 α,β-不饱和酯，首先从 (4R)-(+)-叔丁基二甲基甲硅烷氧基环戊烯酮开发了一种对映体控制的路线，即 4 → 7 → 8. 这些实验为双环 [3.3.0] 辛烷核心的更高级取代奠定了基础。事实上，很容易获得 α-羟基酯 24-27。在这些高级中间体中，乙酰基和甲氧基具有反式 1,3-关系是必不可少的。相邻的 OR 取代基应优选大于甲氧基，以确保在随后被 1（作为其锂化衍生物）捕获期间 100% 的面部选择性。

  DOI：

  10.1021/ja9533454
• 作为产物：
  描述：

  (2aR,3R,4aS,6aR,10R,10aR,10bS)-4a-(benzyloxy)-2a,4,4a,6a,7,10,10a,10b-octahydro-7,7,10-trimethyl-10-hydroxyspiro[cyclopenta[5,6]cycloocta(1,2,3-cd)pentalene-3(1H),2'-oxirane]-5,8(2H,6H)-dione 在 palladium on activated charcoal 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 氨 、 氢气 、 lithium 、 三乙基硼氢化锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 2.09h， 生成 (2aR,3R,4aS,5S,6aR,8S,9aR,10S,10aR,10bR)-8-(tert-butyldimethylsiloxy)tetradecahydro-3,4a,10-trihydroxy-3,7,7,10-tetramethylcyclopenta[5,6]cycloocta(1,2,3-cd)pentalene-3,4a,5,10(1H)-tetrol
  参考文献：
  名称：

  研究针对不寻常的心脏毒性药物 Kalmanol 的合成。高级四环 7-Oxy-5,6-dideoxy 同系物的对映选择性构建

  摘要：

  报道了与卡尔曼醇密切相关的高度功能化的 B-homo-C-nor grayanotoxin 的首次合成。通过利用该烯酮的迈克尔受体特性和随后从中衍生的 α,β-不饱和酯，首先从 (4R)-(+)-叔丁基二甲基甲硅烷氧基环戊烯酮开发了一种对映体控制的路线，即 4 → 7 → 8. 这些实验为双环 [3.3.0] 辛烷核心的更高级取代奠定了基础。事实上，很容易获得 α-羟基酯 24-27。在这些高级中间体中，乙酰基和甲氧基具有反式 1,3-关系是必不可少的。相邻的 OR 取代基应优选大于甲氧基，以确保在随后被 1（作为其锂化衍生物）捕获期间 100% 的面部选择性。

  DOI：

  10.1021/ja9533454