methyl 3-O-benzyl-1,2-O-cyclopentylidene-α-D-glucopyranosyluronate | 444118-42-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 3-O-benzyl-1,2-O-cyclopentylidene-α-D-glucopyranosyluronate
• CAS: 444118-42-7
• 化学式: C₁₉H₂₄O₇
• 分子量: 364.395
• InChiKey: OYAWORMTARMRML-YXISZKLHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.52
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  83.45
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-O-benzyl-1,2-O-cyclopentylidene-α-D-glucopyranosyluronate 在 咪唑 、 二氯乙酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 4 A molecular sieve 、 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 46.5h， 生成 tert-butyldimethylsilyl (6-O-acetyl-2-azido-3,4-di-O-benzyl-2-deoxy-α-D-glucopyranosyl)-(1->4)-methyl 3-O-benzyl-2-O-levulinoyl-β-D-glucopyranosyluronate
  参考文献：
  名称：

  肝素寡糖的模块化合成。

  摘要：

  描述了用于确定的肝素寡糖的首次完全立体选择性合成的通用模块化策略。利用六种单糖结构单元（四种差异保护的葡糖胺，一种葡萄糖醛酸和一种艾杜糖醛酸）以完全选择性的方式制备二糖和三糖模块。通过将构象约束置于糖醛酸糖基受体上来控制α-氨基葡萄糖连接的安装，从而建立了立体化学控制的新概念。借助C2参与基团，完全可以选择性地形成二糖模块以形成反糖醛酸键。二糖模块之间的偶联反应表现出序列依赖性。虽然许多葡糖胺糖醛酸二糖模块的结合没有遇到任何问题，某些序列证明无法访问。通过添加一个或多个葡糖胺或糖醛酸将葡糖胺糖醛酸二糖结构单元精细化为三糖模块，如类似于ATIII结合序列的六糖实例所示，该寡糖可立体选择性地进入寡糖。最终脱保护和硫酸化得到完全合成的肝素寡糖。

  DOI：

  10.1002/chem.200390009
• 作为产物：
  描述：

  (R)-1-((3aR,5R,6S,6aR)-6-(Benzyloxy)-2,2-dimethyltetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-5-yl)-2-hydroxyethyl acetate 在 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 、 四丁基溴化铵 sodium hydroxide 、 sodium hypochlorite 、 碳酸氢钠 、 potassium hydrogencarbonate 、 (+)-10-camphorsulfonic acid 、 三氟乙酸 、 potassium bromide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 methyl 3-O-benzyl-1,2-O-cyclopentylidene-α-D-glucopyranosyluronate
  参考文献：
  名称：

  肝素寡糖的模块化合成。

  摘要：

  描述了用于确定的肝素寡糖的首次完全立体选择性合成的通用模块化策略。利用六种单糖结构单元（四种差异保护的葡糖胺，一种葡萄糖醛酸和一种艾杜糖醛酸）以完全选择性的方式制备二糖和三糖模块。通过将构象约束置于糖醛酸糖基受体上来控制α-氨基葡萄糖连接的安装，从而建立了立体化学控制的新概念。借助C2参与基团，完全可以选择性地形成二糖模块以形成反糖醛酸键。二糖模块之间的偶联反应表现出序列依赖性。虽然许多葡糖胺糖醛酸二糖模块的结合没有遇到任何问题，某些序列证明无法访问。通过添加一个或多个葡糖胺或糖醛酸将葡糖胺糖醛酸二糖结构单元精细化为三糖模块，如类似于ATIII结合序列的六糖实例所示，该寡糖可立体选择性地进入寡糖。最终脱保护和硫酸化得到完全合成的肝素寡糖。

  DOI：

  10.1002/chem.200390009

文献信息

• Conformational Locking of the Glycosyl Acceptor for Stereocontrol in the Key Step in the Synthesis of Heparin Financial support from the National Institutes of Health (HL-64799 and HL-62598), The Research Corporation (Research Innovation Award to P.H.S.), CaP CURE (Research Awards to P.H.S.), FOMEC (Postdoctoral Fellowship for H.A.O.), CNRI (Italian National Research Center, Postdoctoral Fellowship for A.B.), and the DAAD (German Academic Exchange Service, Postdoctoral Fellowship for P.S.) is gratefully acknowledged. Funding for the MIT-DCIF Varian 500 MHz NMR was provided by NSF (Award CHE-9808061). Funding for the MIT-DCIF Bruker 400 MHz NMR was provided by NIH (Award 1S10RR13886-01). Funding for the MIT-DCIF Varian 300 MHz was provided by NSF (Award DBI-9729592).
  作者：Hernan A. Orgueira、Alessandra Bartolozzi、Peter Schell、Peter H. Seeberger

  DOI：10.1002/1521-3773(20020617)41:12<2128::aid-anie2128>3.0.co;2-v

  日期：2002.6.17