O-(2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-D-galactopyranosyl) trichloroacetimidate | 303752-87-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: O-(2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-D-galactopyranosyl) trichloroacetimidate
• 英文别名: 4,6-O-benzylidine-2,3-di-O-benzyl-α-D-galactopyranosyl trichloroacetimidate；O-(2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-galactopyranosyl) trichloroacetimidate；2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-galactopyranosyl trichloroacetimidate；[(2S,4aR,6R,7R,8S,8aS)-2-phenyl-7,8-bis(phenylmethoxy)-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-6-yl] 2,2,2-trichloroethanimidate
• CAS: 303752-87-6
• 化学式: C₂₉H₂₈Cl₃NO₆
• 分子量: 592.903
• InChiKey: RUWQCKVLXFTLBX-VQVLGOAYSA-N

物化性质

• 沸点：
  627.0±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.39±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.34
• 拓扑面积：
  79.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-(2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-D-galactopyranosyl) trichloroacetimidate 在 硼烷四氢呋喃络合物 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 ((2R,3S,4S,5R,6S)-6-(((2S,3S,4R)-2-azido-3,4-bis(benzyloxy)octadecyl)oxy)-3,4,5-tris(benzyloxy)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  Divergent synthetic approach to 6′′-modified α-GalCer analogues

  摘要：

  提出了一种合成半乳糖醛酸和D-岩藻糖修饰的KRN7000的合成方法。该方法允许对糖的6′′-OH和神经氨酸氨基组进行后期功能化，从而便于合成有前景的6′′修饰的KRN7000类似物。

  DOI：

  10.1039/c1ob06235b
• 作为产物：
  描述：

  allyl 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-D-galactopyranoside 在 palladium dichloride sodium acetate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 O-(2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-D-galactopyranosyl) trichloroacetimidate
  参考文献：
  名称：

  α-半乳糖基脑苷的全合成。

  摘要：

  开发了高度收敛的合成方法以获得α-半乳糖基脑苷脂O-（α-D-半乳糖吡喃糖基）-2-己糖基氨基-D-ribo-1,3,4-辛八醇，其先前已被证明具有免疫刺激活性。已知的4,6-O-亚苄基半乳糖是所需的α-半乳糖基和植物鞘氨醇构建基块O-（2,3-二-O-苄基-4,6-O-亚苄基-D-吡喃半乳糖基）的原料三氯乙酰亚胺酸酯（4）和2-O-甲磺酰基-D-阿拉伯糖基1,2,3,4-十八碳烯醇（5）。合成策略的关键步骤是使用已知的4作为供体，对1,3,4-O-未保护的植物鞘氨醇受体5进行高度区域选择性和立体选择性O-半乳糖基化。从半乳糖开始，整个合成仅需要11个合成步骤。

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(00)00092-6

文献信息

• Iron(<scp>iii</scp>) chloride modulated selective 1,2-trans glycosylation based on glycosyl trichloroacetimidate donors and its application in orthogonal glycosylation
  作者：Mana Mohan Mukherjee、Nabamita Basu、Rina Ghosh

  DOI：10.1039/c6ra21859h

  日期：——

  FeCl3 can also modulate the 1,2-trans selectivity of the reaction of 2-O-alkylated gluco- and galacto-pyranosyl trichloroacetimidates with phenolic compounds leading to the generation of the corresponding β-O-aryl glycosides in excellent yield and selectivity. Apart from these the present methodology has been successfully utilized for double glycosylation and orthogonal glycosylation reactions along

  人们已经集中研究了一种新的糖基化方法，该方法可从10摩尔％的FeCl 3介导的相应的三氯乙酰亚氨酸酯供体有效立体选择性合成β-葡萄糖和半乳糖苷。FeCl 3也已应用于许多基于葡萄糖，半乳糖，甘露糖和鼠李糖的三氯乙酰亚氨酸酯供体，这些供体在C-2位置掺入了各种保护基，从而制备了多种具有优异的1,2-反式选择性的二糖和三糖。FeCl 3还可调节2- O反应的1,2-反式选择性-烷基化的葡糖基和半乳糖基-吡喃糖基三氯乙酰亚胺酸酯与酚类化合物的结合，可导致以优异的产率和选择性生成相应的β- O-芳基糖苷。除此之外，本方法已成功地用于双糖基化和正交糖基化反应，以及在三锅合成的一锅三组分正交糖基化反应中的应用。
• Ceramide-Templated Macrolactams: Total Synthesis and Biological Evaluation of Macrocyclic α-Galactosylceramide Analogues and their Aglycons
  作者：Jonas Janssens、Johan Van der Eycken、Serge Van Calenbergh

  DOI：10.1002/ejoc.201801839

  日期：2019.3.31

  We present the total synthesis of macrocyclic analogues of the immunomodulating glycolipid alpha-GalCer (KRN7000), along with the corresponding macrocyclic aglycons. Their structures are inspired by the conformation of alpha-GalCer when bound to the antigen presenting glycoprotein CD1d. The applied synthesis plan, involving either ring-closing metathesis or ruthenium-catalyzed azide-alkyne cycloaddition

  我们展示了免疫调节糖脂 α-GalCer (KRN7000) 的大环类似物的全合成，以及相应的大环苷元。当与抗原呈递糖蛋白 CD1d 结合时，它们的结构受到 alpha-GalCer 构象的启发。应用的合成计划，包括闭环复分解或钌催化的叠氮化物 - 炔烃环加成，用于关键的大环化步骤，可以轻松改变大环的环尺寸。这些化合物构成了一系列新型环状鞘糖脂类似物。
• Concise synthesis of the pyruvic acid acetal containing pentasaccharide repeating unit of the cell wall O-antigen of Escherichia coli O156
  作者：Anshupriya Si、Anup Kumar Misra

  DOI：10.1039/c7ra07567g

  日期：——

  An elegant convergent synthetic strategy has been developed for the preparation of the 4,6-O-(R)-pyruvate acetal containing pentasaccharide repeating unit of the cell wall O-antigen of Escherichia coli O156 using stereoselective [2 + 3] block glycosylation. Stereoselective 1,2-cis glycosylation of the judiciously functionalized monosaccharide intermediates led to the formation of the desired pentasaccharide

  已经开发出一种优雅的收敛合成策略，该方法使用立体选择性[2 + 3]嵌段糖基化反应制备了大肠杆菌O156细胞壁O-抗原的五糖重复单元的4,6 - O-（R）-丙酮酸缩醛。明智地官能化的单糖中间体的立体选择性1，2-顺式糖基化导致以令人满意的产率形成所需的五糖。
• ZnI₂-Mediated β-Galactosylation of C2-Ether-Type Donor
  作者：Siai Zhou、Jiaming Ao、Aoxin Guo、Xiaoya Zhao、Nan Deng、Guoqing Wang、Qixuan Yang、Akihiro Ishiwata、Xue-Wei Liu、Qianqian Li、Hui Cai、Feiqing Ding

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03256

  日期：2022.11.4

  Herein we report a versatile ZnI2-directed β-galactosylation approach employing a 4,6-O-tethered and 2-O-Bn galactosyl donor for the stereoselective and efficient synthesis of β-O-galactosides. With a broad substrate scope, the reaction tolerates a wide range of functional groups and complex molecular architectures, providing stereocontrolled β-galactosides in moderate to excellent yields. The practicality

  具有 C-2 苄基 (Bn) 醚型官能团的半乳糖基供体的常规糖基化通常会导致异头混合物，这是由于异头和空间效应稳定了 1,2- 顺式 -α- 和1,2-反式-β-糖苷，分别。在此，我们报告了一种通用的 ZnI 2定向 β-半乳糖基化方法，该方法采用 4,6- O -系链和 2- O -Bn 半乳糖基供体，用于立体选择性和高效合成 β- O-半乳糖苷。该反应具有广泛的底物范围，可耐受各种官能团和复杂的分子结构，以中等至优异的收率提供立体控制的 β-半乳糖苷。通过合成具有高立体选择性的四糖阿拉伯半乳聚糖片段，证明了这种转化的实用性。
• Glycosylation Catalyzed by a Chiral Brønsted Acid
  作者：Daniel J. Cox、Martin D. Smith、Antony J. Fairbanks

  DOI：10.1021/ol1001895

  日期：2010.4.2

  The use of a chiral Bronsted acid catalyst for the activation of trichloroacetimidate glycosyl donors has been demonstrated for the first time. In toluene the chirality of the acid catalyst is seen to influence the stereochemical outcome of the glycosylation processes, hinting that perhaps diastereocontrol of glycosylation processes may become achievable through the judicious use of chiral organic catalysts.