(E)-1-(2-(methoxycarbonyl)-3-phenylallyl)-4-aza-1-azoniabicyclo[2.2.2]octane bromide | 333316-88-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-1-(2-(methoxycarbonyl)-3-phenylallyl)-4-aza-1-azoniabicyclo[2.2.2]octane bromide
• CAS: 333316-88-4
• 化学式: Br*C₁₇H₂₃N₂O₂
• 分子量: 367.286
• InChiKey: NNCVHTHJQWFQQC-ZUQRMPMESA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.61
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  29.54
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-(羟基苯基甲基)-丙烯酸甲酯 在 硫酸 、 lithium bromide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 (E)-1-(2-(methoxycarbonyl)-3-phenylallyl)-4-aza-1-azoniabicyclo[2.2.2]octane bromide 、 (Z)-1-(2-(methoxycarbonyl)-3-phenylallyl)-4-aza-1-azoniabicyclo[2.2.2]octane bromide
  参考文献：
  名称：

  金鸡纳生物碱介导的对映体纯 3-氨基-2-亚甲基链烷酸酯（氮杂-森田-贝利斯-希尔曼加合物）的合成

  摘要：

  3-取代的 (Z)-2-(溴甲基) 丙烯酸酯在化学计量的奎尼丁存在下与 (S)-1-(4-甲氧基苯基) 乙胺反应生成 (R)-3-[(叔丁氧基羰基) 氨基]-2-亚甲基链烷酸酯（aza-Morita-Baylis-Hillman 加合物）呈对映异构纯形式。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201101244

文献信息

• S_N2’ versus S_N2 Reactivity: Control of Regioselectivity in Conversions of Baylis-Hillman Adducts
  作者：Mahiuddin Baidya、Grygoriy Y. Remennikov、Peter Mayer、Herbert Mayr

  DOI：10.1002/chem.200902487

  日期：2010.1.25

  is used, a second SN2’ reaction converts 8 into their thermodynamically more stable allyl isomers 9. The second‐order rate constants for the reactions of 6 with carbanions have been determined photometrically in DMSO. With these rate constants and the previously reported nucleophile‐specific parameters N and s for the stabilized carbanions, the correlation log k (20 °C)=s(N + E) allowed us to calculate

  TiCl 4诱导的α，β-不饱和羰基化合物与醛的Baylis-Hillman反应产生（Z）-2-（氯甲基）乙烯基羰基化合物5，该化合物与1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷（DABCO ），奎尼丁和吡啶，得到烯丙基铵离子6。将它们与少于一当量的稳定化碳负离子的钾盐（例如丙二酸酯）结合，可在动力学控制的条件下（S N 2'反应）生成亚甲基衍生物8。当使用多于一个当量的碳负离子时，第二个S N 2'反应将8转化为其热力学更稳定的烯丙基异构体9。已在DMSO中以光度法确定了6与碳负离子反应的二级速率常数。利用这些速率常数和先前报道的稳定化碳负离子的亲核试剂特定参数N和s，相关性对数k（20°C）= s（N + E）使我们能够计算出烯丙基铵离子6的亲电参数E（ -19 < E <−18）。动力学数据表明，S N 2'反应通过加速率消除加成消除机理进行。