11-hydroxy-1,4,8,12,17-pentamethyl-19-oxa-tricyclo[13.6.0.0^16,20]henicosa-3,7,12-trien-21-one | 615584-41-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧唑烯
• 英文名称: 11-hydroxy-1,4,8,12,17-pentamethyl-19-oxa-tricyclo[13.6.0.0^16,20]henicosa-3,7,12-trien-21-one
• 英文别名: (1S,3E,7E,11S,12E,15R,16S,17S,20R)-11-hydroxy-1,4,8,12,17-pentamethyl-19-oxatricyclo[13.6.0.016,20]henicosa-3,7,12-trien-21-one
• CAS: 615584-41-3
• 化学式: C₂₅H₃₈O₃
• 分子量: 386.575
• InChiKey: GKWFKMYDBNVGSS-WWXLREHISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.72
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  11-hydroxy-1,4,8,12,17-pentamethyl-19-oxa-tricyclo[13.6.0.0^16,20]henicosa-3,7,12-trien-21-one 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 3.75h， 生成 terpestacin
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Synthesis of (−)-Terpestacin and Structural Revision of Siccanol Using Catalytic Stereoselective Fragment Couplings and Macrocyclizations

  摘要：

  (-)-Terpestacin（1，天然存在的对映体）和 (+)-11-epi-terpestacin（2）是通过催化剂控制的、具有立体选择性的分子间还原偶联反应制备的。具体来说，使用炔烃 9 和醛 10 进行反应，以 3:1 的比例（或根据配体 41a 的对映体不同而为 1:3）生成 allylic 酒精 42 或 11-epi-42。这些具有立体选择性的片段偶联反应对于确认“siccanol”不是 11-epi-terpestacin 至关重要，而是实际上为 (-)-terpestacin 本身。此外，文中还探讨了多种分子内炔烃-醛还原偶联方法来制备 1 和 2。

  DOI：

  10.1021/ja0470968
• 作为产物：
  描述：

  (10R)-10,11-dihydroxy-10,11-dihydrofarnesyl acetate 在 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 盐酸 、 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 sodium periodate 、 四丙基高钌酸铵 、 三乙基硼 、 (R)-P-ferrocenyl-P-(p-xylyl)phenylphosphine 、 四丁基氟化铵 、 水 、 碘 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三苯基膦 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 52.09h， 生成 11-hydroxy-1,4,8,12,17-pentamethyl-19-oxa-tricyclo[13.6.0.0^16,20]henicosa-3,7,12-trien-21-one
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Synthesis of (−)-Terpestacin and Structural Revision of Siccanol Using Catalytic Stereoselective Fragment Couplings and Macrocyclizations

  摘要：

  (-)-Terpestacin（1，天然存在的对映体）和 (+)-11-epi-terpestacin（2）是通过催化剂控制的、具有立体选择性的分子间还原偶联反应制备的。具体来说，使用炔烃 9 和醛 10 进行反应，以 3:1 的比例（或根据配体 41a 的对映体不同而为 1:3）生成 allylic 酒精 42 或 11-epi-42。这些具有立体选择性的片段偶联反应对于确认“siccanol”不是 11-epi-terpestacin 至关重要，而是实际上为 (-)-terpestacin 本身。此外，文中还探讨了多种分子内炔烃-醛还原偶联方法来制备 1 和 2。

  DOI：

  10.1021/ja0470968

文献信息

• Enantioselective Synthesis of (−)-Terpestacin and Structural Revision of Siccanol Using Catalytic Stereoselective Fragment Couplings and Macrocyclizations
  作者：Johann Chan、Timothy F. Jamison

  DOI：10.1021/ja0470968

  日期：2004.9.1

  (-)-Terpestacin (1, naturally occurring enantiomer) and (+)-11-epi-terpestacin (2) were prepared using catalyst-controlled, stereoselective, intermolecular reductive coupling reactions of alkyne 9 and aldehyde 10, affording allylic alcohols 42 or 11-epi-42 in a 3:1 ratio (or 1:3 depending on the enantiomer of ligand 41a used). These stereoselective fragment couplings were instrumental in confirming that "siccanol" is not 11-epi-terpestacin but, in fact, is (-)-terpestacin itself. Several intramolecular alkyne-aldehyde reductive coupling approaches to 1 and 2 were also investigated and are discussed herein.

  (-)-Terpestacin（1，天然存在的对映体）和 (+)-11-epi-terpestacin（2）是通过催化剂控制的、具有立体选择性的分子间还原偶联反应制备的。具体来说，使用炔烃 9 和醛 10 进行反应，以 3:1 的比例（或根据配体 41a 的对映体不同而为 1:3）生成 allylic 酒精 42 或 11-epi-42。这些具有立体选择性的片段偶联反应对于确认“siccanol”不是 11-epi-terpestacin 至关重要，而是实际上为 (-)-terpestacin 本身。此外，文中还探讨了多种分子内炔烃-醛还原偶联方法来制备 1 和 2。