4-(3-甲基-1-氧代-2-丁烯基)吗啉 | 53868-72-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 恶嗪烷类
• 中文名称: 4-(3-甲基-1-氧代-2-丁烯基)吗啉
• 英文名称: 4-[(2E)-1-oxo-3-methyl-2-butenyl]morpholine
• 英文别名: 4-[1-oxo-3-methyl-2-butenyl]morpholine；3-methyl-1-morpholino-but-2-en-1-one；N-ssss-Me2-acryloylmorpholin；4-(3-methyl-but-2-enoyl)-morpholine；4-(3-methyl-crotonoyl)-morpholine；4-(3-Methyl-crotonoyl)-morpholin；Morpholine, 4-(3-methyl-1-oxo-2-butenyl)-；3-methyl-1-morpholin-4-ylbut-2-en-1-one
• CAS: 53868-72-7
• 化学式: C₉H₁₅NO₂
• 分子量: 169.224
• InChiKey: LWMJXIOGNGBCNT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 保留指数：
  1396

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2934999090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(3-甲基-1-氧代-2-丁烯基)吗啉 在 chiral bisphosphoramide 四氯化硅 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 四丁基三氟甲磺酸铵 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (+)-4-[(5R,2E)-1-oxo-5-phenyl-5-hydroxy-3-methyl-2-pentenyl]morpholine
  参考文献：
  名称：

  Lewis酸的Lewis碱活化：催化，对映选择性乙烯基醛醇加成反应

  摘要：

  已经研究了路易斯碱催化的，路易斯酸介导的，对映选择性的乙烯基醇醛醇加成反应的一般性。四氯化硅和手性磷酰胺的组合是有效的催化剂，可将各种α，β-不饱和酮，1,3-二酮和α，β-不饱和酰胺衍生的二烯酸酯高度选择性地添加到醛中。这些反应为二烯基单元上的各种取代方式提供了高水平的γ位选择性。除共轭醛外，酮和吗啉酰胺衍生的二烯醇醚均提供高对映体和非对映体选择性。尽管α，β-不饱和酮衍生的二烯酸酯不与脂族醛反应，但是以合理的速率加入α，β-不饱和酰胺衍生的二烯酸酯可提供高产率的乙烯基醛醇缩醛产物。迄今为止，四氯化硅-手性磷酰胺体系提供的吗啉衍生的二烯酸酯除脂族醛外的对映选择性最高。此外，证明了将吗啉酰胺完全转化为甲基酮的能力。

  DOI：

  10.1021/jo070638u
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基巴豆酰氯 生成 4-(3-甲基-1-氧代-2-丁烯基)吗啉
  参考文献：
  名称：

  Pharmacologically active pyridine derivatives

  摘要：

  在氢化吡啶环的4和5位置中至少有一个被C.sub.1-C.sub.4烷基或与该位置的至少一个碳原子形成3至8个碳原子的碳环的双价基取代的3-苯基-3-氨基烷基-2,6-二氧代四和六氢吡啶是具有药理学活性的新化合物，特别是中枢神经系统，尤其是抗抑郁活性。在4-氨基-烷基-4-氰基-4-苯基-丁酸和丁-2-烯酸的2和3位置中至少有一个被C.sub.1-C.sub.4烷基或与该位置的至少一个碳原子形成3至8个碳原子的碳环的双价烷基取代的4-氨基-烷基-4-氰基-4-苯基-丁酸和丁-2-烯酸的烷基酯，二烷基酰胺和杂环酰胺是参与制备所述药理活性化合物的新中间体。揭示了制备药理活性化合物的几种方法。

  公开号：

  US03963729A1

文献信息

• Preparation of Tertiary Amides from Carbamoyl Chlorides and Organocuprates
  作者：Laurent Lemoucheux、Thomas Seitz、Jacques Rouden、Marie-Claire Lasne

  DOI：10.1021/ol0487130

  日期：2004.10.1

  [reaction: see text] Reaction of carbamoyl chlorides with cyano-Gilman cuprates affords tertiary amides in good to excellent yields. The reaction is general due to the possibility of using reagents made either from organolithium or from Grignard compounds. The characterization of the main side products allowed for the suggestion of a possible mechanism.

  [反应：见正文]氨基甲酰氯与氰基-吉尔曼铜酸盐的反应可提供高至优收率的叔酰胺。由于可以使用由有机锂或格氏试剂制得的试剂，因此反应是一般的。主要副产物的表征允许提出可能的机制。
• Cobalt-Catalyzed Reductive Carboxylation of α,β-Unsaturated Compounds with Carbon Dioxide
  作者：Chika Hayashi、Takuo Hayashi、Tohru Yamada

  DOI：10.1246/bcsj.20150043

  日期：2015.6.15

  The gaseous carbon dioxide incorporation reaction with α,β-unsaturated compounds was examined in the presence of a catalytic amount of bis(acetylacetonato)cobalt(II) and using diethylzinc as a redu...

  在催化量的双（乙酰​​丙酮）钴 (II) 存在下，并使用二乙基锌作为还原剂，研究了气态二氧化碳与 α,β-不饱和化合物的掺入反应。
• Lewis Base Activation of Lewis Acids. Vinylogous Aldol Addition Reactions of Conjugated <i>N</i>,<i>O</i>-Silyl Ketene Acetals to Aldehydes
  作者：Scott E. Denmark、John R. Heemstra

  DOI：10.1021/ja056747c

  日期：2006.2.1

  N,O-Silyl dienyl ketene acetals derived from unsaturated morpholine amides have been developed as highly useful reagents for vinylogous aldol addition reactions. In the presence of SiCl4 and the catalytic action of chiral phosphoramide (R,R)-3, N,O-silyl dienyl ketene acetal 8 undergoes high-yielding and highly site-selective addition to a wide variety of aldehydes with excellent enantioselectivity

  衍生自不饱和吗啉酰胺的 N,O-甲硅烷基二烯烯酮缩醛已被开发为非常有用的乙烯基醛醇加成反应试剂。在 SiCl4 存在和手性磷酰胺 (R,R)-3 的催化作用下，N,O-甲硅烷基二烯基乙烯酮缩醛 8 以优异的对映选择性与多种醛进行高产率和高位点选择性加成。特别值得注意的是从脂肪醛中获得的高产率和选择性。可以使用低催化剂负载量 (2-5 mol%)。吗啉酰胺可作为进一步合成操作的有用前体。
• Pharmacologically active pyridine derivatives
  申请人：Aspro-Nicholas Limited

  公开号：US03963729A1

  公开（公告）日：1976-06-15

  3-Phenyl-3-aminoalkyl-2,6-dioxo-tetra and hexahydropyridines which are substituted in at least one of the 4 and 5 positions of the hydrogenated pyridine ring by a C.sub.1 -C.sub.4 alkyl group or by a divalent radical which together with at least one of the carbon atoms at said 4 and 5 positions forms a carbocyclic ring of 3 to 8 carbon atoms are novel compounds having pharmacological, in particular central nervous system, especially anti-depressant activity. Alkyl esters, dialkylamides and heterocyclic amides of 4-amino-alkyl-4-cyano-4-phenyl-butanoic and but-2-enoic acids substituted in at least one of the 2 and 3 positions by a C.sub.1 -C.sub.4 alkyl group or by a divalent alkylene radical which together with at least one of the carbon atoms at said 2 and 3 positions forms a carbocyclic ring of 3 to 8 carbon atoms are novel intermediates involved in the preparation of the said pharmacologically active compounds. Several methods are disclosed for preparing the pharmacologically active compounds.

  在氢化吡啶环的4和5位置中至少有一个被C.sub.1-C.sub.4烷基或与该位置的至少一个碳原子形成3至8个碳原子的碳环的双价基取代的3-苯基-3-氨基烷基-2,6-二氧代四和六氢吡啶是具有药理学活性的新化合物，特别是中枢神经系统，尤其是抗抑郁活性。在4-氨基-烷基-4-氰基-4-苯基-丁酸和丁-2-烯酸的2和3位置中至少有一个被C.sub.1-C.sub.4烷基或与该位置的至少一个碳原子形成3至8个碳原子的碳环的双价烷基取代的4-氨基-烷基-4-氰基-4-苯基-丁酸和丁-2-烯酸的烷基酯，二烷基酰胺和杂环酰胺是参与制备所述药理活性化合物的新中间体。揭示了制备药理活性化合物的几种方法。
• Conjugate addition
  申请人：Aspro-Nicholas Limited

  公开号：US03935207A1

  公开（公告）日：1976-01-27

  Organic compounds are prepared by a novel method of conjugate addition in which a donor compound including a carbanion derived from an activated methylidyne group is treated with an acceptor compound including a carbon-carbon unsaturated bond conjugated with an onium ion derived from a polar functional group. The method has particular application as a step in the production of novel intermediates and novel pharmacologically active compounds as disclosed in the Applicants' co-pending application of even date.

  有机化合物通过一种新颖的共轭加成方法制备，其中包括从活性甲基烯基群衍生的碳负离子的给体化合物与包括与极性功能基衍生的离子结构共轭的碳-碳不饱和键的受体化合物相结合。该方法特别适用于作为生产新型中间体和新型药理活性化合物的步骤，如申请人的同日申请中所披露。