10-羟基-9-酮硬脂酸甲酯 | 7108-21-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 10-羟基-9-酮硬脂酸甲酯
• 英文名称: methyl 10-hydroxy-9-oxooctadecanoate
• CAS: 7108-21-6
• 化学式: C₁₉H₃₆O₄
• 分子量: 328.492
• InChiKey: OGXZMNPXJVKJOG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  439.3±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.964±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  10-羟基-9-酮硬脂酸甲酯 在 甲酸 、 双氧水 作用下， 反应 5.0h， 生成 壬酸 、 壬二酸氢甲酯
  参考文献：
  名称：

  通过脱氢氧化裂解序列将1,2-二元醇脂肪酯进行两步氧化裂解为酸或腈

  摘要：

  工业上64重量％的Ni / SiO 2催化邻位醇的脱氢氧化催化剂导致形成α-羟基酮。根据两个协议：“在真空下”或“使用烯烃清除剂”开发了第一步，无需额外的溶剂。酮醇的合成以良好的转化率和选择性进行。还研究了负载型镍的可回收性。然后用廉价的氧化剂“甲酸/过氧化氢”裂解乙酰胆碱，该氧化剂价格便宜，可大规模用于工业氧化过程。无需中间纯化，该连续系统的总收率高达壬二酸和壬二酸单甲酯的80％。通过用羟胺处理酰化甘油中间体，以良好的选择性获得了腈。

  DOI：

  10.1002/cssc.201801640
• 作为产物：
  描述：

  9,10-二羟基十八酸甲酯 在 正癸烯 、 Ni/SiO₂ 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 以90%的产率得到10-羟基-9-酮硬脂酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  通过脱氢氧化裂解序列将1,2-二元醇脂肪酯进行两步氧化裂解为酸或腈

  摘要：

  工业上64重量％的Ni / SiO 2催化邻位醇的脱氢氧化催化剂导致形成α-羟基酮。根据两个协议：“在真空下”或“使用烯烃清除剂”开发了第一步，无需额外的溶剂。酮醇的合成以良好的转化率和选择性进行。还研究了负载型镍的可回收性。然后用廉价的氧化剂“甲酸/过氧化氢”裂解乙酰胆碱，该氧化剂价格便宜，可大规模用于工业氧化过程。无需中间纯化，该连续系统的总收率高达壬二酸和壬二酸单甲酯的80％。通过用羟胺处理酰化甘油中间体，以良好的选择性获得了腈。

  DOI：

  10.1002/cssc.201801640

文献信息

• Efficient ruthenium-catalysed oxidative cleavage of methyl oleate with hydrogen peroxide as oxidant
  作者：Arno Behr、Nils Tenhumberg、Andreas Wintzer

  DOI：10.1039/c2ra22370h

  日期：——

  The oxidative cleavage of alkenes leads to the formation of carboxylic acids. One of the few technical processes using this reaction is the production of azelaic acid via the ozonolysis of oleic acid. Because of the need for stoichiometric amounts of the expensive oxidant ozone, together with safety hazards, there is still a requirement for a catalytic process using a cheap and environmentally friendly

  烯烃的氧化裂解导致形成羧酸。使用该反应的少数技术过程之一是壬二酸 通过...的臭氧分解油酸。由于需要化学计量的昂贵氧化剂臭氧连同安全隐患，仍然需要使用廉价且环境友好的氧化剂的催化方法。在目前的工作中，氧化裂解油酸甲酯 经过 过氧化氢 由易得的钌前驱体催化 二油酸作为配体。反应的系统优化导致壬二酸单甲酯的形成，产率高达86％。对反应途径的研究表明，该反应通过环氧化和环氧化物的水解以及vic-二醇的氧化裂解的串联反应进行。
• Biobased Aldehydes from Fatty Epoxides through Thermal Cleavage of β‐Hydroxy Hydroperoxides**
  作者：Thomas De Dios Miguel、Nam Duc Vu、Marc Lemaire、Nicolas Duguet

  DOI：10.1002/cssc.202002364

  日期：2021.1.7

  The ring‐opening of epoxidized methyl oleate by aqueous H2O2 has been studied using tungsten and molybdenum catalysts to form the corresponding fatty β‐hydroxy hydroperoxides. It was found that tungstic acid and phosphotungstic acid gave the highest selectivities (92–93 %) towards the formation of the desired products, thus limiting the formation of the corresponding fatty 1,2‐diols. The optimized

  已经使用钨和钼催化剂研究了H 2 O 2水溶液对环氧油酸甲酯的开环反应，形成了相应的脂肪β-羟基氢过氧化物。发现钨酸和磷钨酸对所需产物的形成具有最高的选择性（92-93％），从而限制了相应的脂肪族1,2-二醇的形成。将优化的条件应用于一系列脂肪环氧化物，得到相应的脂肪β-羟基氢过氧化物，分离产率为30-80％（8个例子）。这些物种的特征是1 H和13用差示扫描量热法研究了13 C NMR光谱和HPLC-HRMS及其稳定性。在分批和流动条件下都研究了油酸甲酯衍生的β-羟基氢过氧化物的热裂解。发现在流动条件下的热裂解对具有有限量的副产物的醛的形成提供了最高的选择性。生成的醛均以68％的GC收率分离出壬醛和9-氧代壬酸甲酯，收率分别为57％和55％。有利地，整个过程不需要大量过量的H 2 O 2，而仅产生水作为副产物。
• Homogeneous and heterogeneous catalytic (dehydrogenative) oxidation of oleochemical 1,2-diols to α-hydroxyketones
  作者：Nam Duc Vu、Boris Guicheret、Nicolas Duguet、Estelle Métay、Marc Lemaire

  DOI：10.1039/c7gc00867h

  日期：——

  been studied by dehydrogenation using a range of heterogeneous catalysts under solvent-free conditions at high temperatures (160–180 °C). Dehydrogenation using activated Ru/C under vacuum provided α-hydroxyketone with 93% conversion and 82% GC yield. The optimized conditions were applied to a range of oleochemical diols, including a vegetable oil derivative, to obtain the corresponding α-hydroxyketones

  本文中，使用均相和非均相系统研究了由相应的1,2-二醇制备油酸甲酯α-羟基酮。使用Pd（OAc）2的均质条件首先在温和的条件下（MeOH，50°C）使用氧气作为唯一的氧化剂开发α-新鸟嘌呤复合物。在这些条件下，二醇的转化率达到95％，并且以97％的选择性获得α-羟基酮。在高温（160–180°C）下，在无溶剂条件下，使用多种均相催化剂进行脱氢反应，也研究了获得α-羟基酮的途径。在真空下使用活化的Ru / C进行脱氢，制得的α-羟基酮的转化率为93％，GC收率为82％。将优化的条件应用于一系列油脂化学二醇（包括植物油衍生物），以获得具有高达74％分离产率的相应α-羟基酮。
• Robust Organocatalysts for the Cleavage of Vegetable Oil Derivatives to Aldehydes through Retrobenzoin Condensation
  作者：Nam Duc Vu、Souleymane Bah、Elsa Deruer、Nicolas Duguet、Marc Lemaire

  DOI：10.1002/chem.201800091

  日期：2018.6.7

  the cleavage of the α‐hydroxyketone derived from methyl oleate. The robustness of these precatalysts was determined by dynamic thermogravimetric analyses (TGA). It has been shown that the stability of these species is mainly governed by the nature of the counter‐anion and some of them were found to be stable until 350–400 °C. The α‐hydroxyketone derived from methyl oleate was cleaved under reactive distillation

  制备了一系列噻唑鎓盐，并测试了其对油酸甲酯衍生的α-羟基酮的裂解作用。这些预催化剂的坚固性通过动态热重分析（TGA）确定。研究表明，这些物质的稳定性主要取决于抗衡阴离子的性质，发现其中一些在350-400°C之前是稳定的。使用优化的，耐热性强的N在反应蒸馏条件下裂解衍生自油酸甲酯的α-羟基酮三氟甲磺酸叔丁基噻唑鎓盐可产生裂解产物，即壬醛和壬二酸甲酯，产率分别为85％和70％。裂解衍生自多种脂肪酸的一系列α-羟基酮，得到相应的生物基醛，分离产率高达98％。最后，该协议已成功应用于高油葵花籽油衍生物。
• Multi-step chemo-enzymatic synthesis of azelaic and pelargonic acids from the soapstock of high-oleic sunflower oil refinement
  作者：Beatrice Casali、Elisabetta Brenna、Fabio Parmeggiani、Francesca Tentori、Davide Tessaro

  DOI：10.1039/d1gc03553c

  日期：——

  procedure. Then, the high content of oleic acid (60–80%) is exploited by promoting its oxidative cleavage. Self-epoxidation of oleic acid by lipase-mediated perhydrolysis in the presence of H2O2 affords the corresponding epoxide, which is subsequently hydrolyzed to the diol derivative and oxidized to commercially valuable azelaic and pelargonic acids. The cleavage is performed using only sodium hypochlorite

  皂料回收和操作是植物油精炼工业中最繁重的方面之一。特别是，皂脚分解需要大量的浓酸，并产生甘油三酯和游离脂肪酸（油精或酸性油）的低价值混合物，以及大量的酸化废水。油精目前被转化为生物柴油或供应给生物消化器，但植物籽油行业正在寻求提供高价值产品的替代程序。在本文中，通过生物催化方法研究了高油酸葵花油精制皂脚的增值。首先，脂肪酶用于催化有效的皂脚分解，并减少该过程的环境负荷。然后，通过促进其氧化裂解来利用高含量的油酸（60-80%）。在 H 存在下通过脂肪酶介导的过水解对油酸的自环氧化2 O 2提供相应的环氧化物，随后将其水解成二醇衍生物并氧化成具有商业价值的壬二酸和壬酸。仅使用次氯酸钠作为廉价且有效的氧化剂进行裂解。环氧化和乙二醇裂解通过统计方法进行优化，并在连续流动条件下实施，以提高产量和生产率。