(1R)-(1,3,5/2,4)-2,3,4-triacetoxy-1-(acetoxymethyl)-5-azidocyclohexane | 97747-53-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (1R)-(1,3,5/2,4)-2,3,4-triacetoxy-1-(acetoxymethyl)-5-azidocyclohexane
• 英文别名: 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-5a-carba-α-D-glucopyranosyl azide；(1R)-(+)-(1,3/2,4,5)-2,3,4-triacetoxy-1-acetoxymethyl-5-azidocyclohexane；(1S,2S,3R,4R,6S)-4-(acetoxymethyl)-6-azidocyclohexane-1,2,3-triyl triacetate；validamine azide tetraacetate；2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-azido-1-deoxy-5a-carba-α-D-glucopyranose；[(1R,2R,3S,4S,5S)-2,3,4-triacetyloxy-5-azidocyclohexyl]methyl acetate
• CAS: 97747-53-0
• 化学式: C₁₅H₂₁N₃O₈
• 分子量: 371.347
• InChiKey: UTPBAGACYHXVND-SEBNEYGDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  120
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R)-(1,3,5/2,4)-2,3,4-triacetoxy-1-(acetoxymethyl)-5-azidocyclohexane 在 10 wt % palladium on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以58%的产率得到1-deoxy-2,3,4,6-tetra-O-acetyl-5a-carba-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  基于 6-endo-trig 自由基环化的 5a-Carbahexopyranoses 和衍生物的合成策略

  摘要：

  已经设计了几种针对 5α-碳己基吡喃糖并基于不饱和碳水化合物衍生物的 6-endo-trig 自由基环化的合成策略。纳入了三个用于区域控制以优化 6-endo / 5-exo 比率的元素，并评估了它们在指导 6-endo 环化方面的效率。这些元素 - 即：i）在 C-5（自由基编号）处引入取代基，ii）使用乙烯基（而不是烷基）基团，以及 iii) 在系统中包含环应变 - 已被证明是有用的组合使用时。它们中的两个同时存在也会导致 6-endo 选择性。在另一个主题上，随后的烯基烷烃臭氧化以提供二醇似乎是基于锡-氧重排，类似于相关乙烯基硅烷的报道，

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100956
• 作为产物：
  描述：

  (-)-7-endo-oxabicyclo<2.2.1>hept-5-ene-2-carboxylic acid 在 lithium aluminium tetrahydride 、 甲酸 、 sodium azide 、 氢溴酸 、 双氧水 作用下， 以 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 21.83h， 生成 (1R)-(1,3,5/2,4)-2,3,4-triacetoxy-1-(acetoxymethyl)-5-azidocyclohexane
  参考文献：
  名称：

  （+）-（1,2,3 / 4,5）-2,3,4,5-四羟基环己烷-1-甲醇和（+）-（1,3 / 2,4,5）-5的全合成-氨基-2,3,4-三羟基环己烷-1-甲醇[（+）-有效胺]。（3 S）-（+）-2- exo -bromo-4,8-​​dioxatricyclo [4.2.1.O] nonan-5-one的X射线晶体结构

  摘要：

  （±）-7-内-氧杂双环[2.2.1]庚-5-烯-2-羧酸（±）-（1）的光学拆分已通过使用（R）-（+）-和（S）-（-）-α-甲基苄胺。（-）-（1）的绝对构型是根据对其衍生的溴内酯（2）的X射线分析确定的。标题支链环醇（6），由链霉菌属产生的抗生素。MA-4145已完全由（–）-（1）合成，其绝对构型已确定。所述五的合成Ñ，ö还通过（-）-（1）进行了（+）-有效胺的-乙酰基衍生物（12），该胺是通过抗生素有效霉素A降解获得的支链氨基环糖醇。

  DOI：

  10.1039/p19850000903

文献信息

• Synthesis of 1,2,3-Triazoles from Azide-Derivatised Aminocyclitols by Catalytic Diazo Transfer and CuAAC Click Chemistry
  作者：Li Ji、Guo-Quan Zhou、Chao Qian、Xin-Zhi Chen

  DOI：10.1002/ejoc.201301874

  日期：2014.6

  “click chemistry” were used to synthesis C7N aminocyclitol-derivatised 1,2,3-triazoles. In the course of this work, the -N=N- moiety was transferred onto C7N aminocyclitols such as validamine, valienamine and valiolamine by employing imidazole-1-sulfonyl azide as the diazo transfer reagent with catalysis by CuII, ZnII and NiII, in moderate to good yields. The obtained azidocyclitols were coupled with

  CuII 催化的重氮转移和 CuI 催化的叠氮化物-炔烃 1,3-偶极环加成 (CuAAC)“点击化学”用于合成 C7N 氨基环醇衍生的 1,2,3-三唑。在这项工作的过程中，通过使用咪唑-1-磺酰叠氮化物作为重氮转移剂，在 CuII、ZnII 和 NiII 的催化下，将 -N=N- 部分转移到 C7N 氨基环醇如有效胺、缬草胺和缬草胺上。以取得良好的收益。获得的叠氮环醇与各种末端炔烃在改良的 Meldal 条件下以良好到极好的产率偶联。产物的立体化学和区域化学通过 2D-NMR（NOESY 和 HMBC）确认。相应的 1,2,3-三唑类的一锅法合成作为更安全和更有效的方法，也进行了研究，并获得了中等至良好的产率。
• Synthesis and Glycosidase Inhibitory Activity of 5a-Carba-α-DL-fucopyranosylamine and -galactopyranosylamine
  作者：Seiichiro Ogawa、Rieko Sekura、Ayako Maruyama、Hideya Yuasa、Hironobu Hashimoto

  DOI：10.1002/1099-0690(200006)2000:11<2089::aid-ejoc2089>3.0.co;2-y

  日期：2000.6

  6-tetra-O-acetyl-5a-carba-β-DL-glucopyranosyl bromide (6). Only compound DL-5 has been shown to be a strong inhibitor (Ki = 2.3 × 10−7M) of α-fucosidase (bovine kidney). They did not exhibit any inhibitory activity towards five glycoside hydrolases, namely α- and β-glucosidases and α- and β-galactosidases.

  5a-Carba-α-DL-吡喃岩藻糖胺 (DL-5) 和 -吡喃半乳糖胺 (DL-4) 已以常规方式由 2,3,4,6-四-O-乙酰基-5a-carba-β-合成DL-吡喃葡萄糖基溴(6)。只有化合物 DL-5 被证明是 α-岩藻糖苷酶（牛肾）的强抑制剂（Ki = 2.3 × 10-7M）。它们对五种糖苷水解酶，即α-和β-葡萄糖苷酶以及α-和β-半乳糖苷酶没有表现出任何抑制活性。
• Synthetic Studies on the Validamycins. IX. Synthesis of Some Racemic Isomers of Validoxylamine A
  作者：Tatsushi Toyokuni、Seiichiro Ogawa、Tetsuo Suami

  DOI：10.1246/bcsj.56.2999

  日期：1983.10

  Two racemic isomers of validoxylamine A have been synthesized by use of coupling reactions of the protected DL-validamine and the allylbromides, the precursors of the unsaturated branched-chain cyclitol moiety. The racemic diastereomers thus formed can be separated by chromatography on silica gel. It indicates that optically pure validoxylamine A analogs should be obtained if chiral validamine derivative

  通过使用受保护的 DL-validamine 和烯丙基溴（不饱和支链环醇部分的前体）的偶联反应，已合成了 validoxylamine A 的两种外消旋异构体。由此形成的外消旋非对映体可以通过硅胶色谱法分离。这表明如果使用手性有效胺衍生物代替外消旋物，应获得光学纯的有效木胺A类似物。
• Pseudo-sugars. 4. A Facile Synthesis of DL-Validamine and Its Derivative
  作者：Seiichiro Ogawa、Koji Nakamoto、Masaaki Takahara、Yoshio Tanno、Noritaka Chida、Tetsuo Suami

  DOI：10.1246/bcsj.52.1174

  日期：1979.4

  Penta-N,O-acetyl-Dl-validamine was prepared from readily available endo-2, exo-3-diacetoxy-endo-6-acetoxymethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane in three steps in an overall yield of 36%.

  五-N,O-乙酰基-D1-有效胺由容易获得的内-2,外-3-二乙酰氧基-内-6-乙酰氧基甲基-7-氧杂二环[2.2.1]庚烷分三步制备，总产率为36 %。
• Uchida, Chikara; Kitahashi, Hideo; Watanabe, Shinsuke, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1995, # 13, p. 1707 - 1718
  作者：Uchida, Chikara、Kitahashi, Hideo、Watanabe, Shinsuke、Ogawa, Seiichiro

  DOI：——

  日期：——